oriģināls sintēze šeit, kredīti cesium!!! ^_^
Viegla, augstas ražības metode, izmantojot drošus un lētus reaģentus, neprasa gāzveida amonjaka vai metilamīna izmantošanu ar vienkāršu apstrādi, ir sniegta šeit. Reakcija ir sekmīgi pielietota karbonilsavienojumiem, kas satur jutīgas funkcionālās grupas (piemēram, acetālus, karbamātu, benziloksi-, metoksi-, nitro-, ciano-, bromo- grupas), kas pievienotas karbonilam, neizjaucot šīs grupas.
Synlett 11, 1781-83, 1999: Selektīvā amonjaka monoalkilēšana: Augstas veiktspējas primāro amīnu sintēze:
Ketonu ļauj reaģēt ar amonija hlorīda, trietilamīna un titāna(IV)izopropoksīda maisījumu absolūtā EtOH. Titāna(IV)izopropoksīds, iespējams, darbojas kā Lewisa skābes katalizators, kā arī lielisks ūdens attīrītājs, lai radītu imīnus, kurus reducē ar nātrija borhidrīdu. Vēl viens iespējams mehamisms ir stabilu starpproduktu aminokarbinolātitāna kompleksu veidošanās, kas tiek reducēti vai nu tieši, vai ar pārejošu imīnija savienojumu starpniecību.
Vispārīgā procedūra:
Pievienoja 10 mmol ketona, titāna(IV)izopropoksīda (5,9 ml, 20 mmol), amonija hlorīda (1,07 g, 20 mmol) un trietilamīna (2,79 ml, 20 mmol) absolūtā etanolā (20 ml), maisīja 10 h noslēgtā kolbā istabas temperatūrā. Pievienoja nātrija borhidrīdu (0,57 g, 15 mmol) un maisījumu maisīja vēl 7 h istabas temperatūrā. Reakciju nodzēsa, ielejot amonjaka (30 ml, 2 M) šķīdumā, atdalīja organisko slāni, ekstrahēja A/B, žāvēja virs MgSO4. Primārā amīna iznākums pēc acetofenona izolācijas attīrīšanas bija 83 %.
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, (16), 2527-2532 : Facile preparation of N-methyl secondary amines by titanium(IV) isopropoxide-mediated reductive amination of carbonyl compounds
Ir aprakstīta vienkārša, viegla un efektīva procedūra N-Me sekundāro amīnu iegūšanai no aldehīdiem un ketoniem. Karbonilkomponentu apstrāde ar metilamīna hidrohlorīdu, NEt3 un Ti(IV) izopropoksīdu, kam seko in situ Na bordohidrīda rednēšana un vienkārša apstrādāšana ar ūdeni, ļauj iegūt tīrus produktus ar labiem līdz lieliskiem iznākumiem. Kā metilamīna ekvivalentu izmanto metilamīna hidrohlorīda un trietilamīna ekvimolāru maisījumu. Tas atvieglo lieko gāzveida metilamīna izmantošanu. Reakcija var noritēt caur starpproduktu metilaminoalkoholaatotitāna kompleksu, kas pēc tam tiek reducēts. Veidojas tikai N-monometilēti sekundārie amīni.
Vispārīgā procedūra: Pievieno 10 mmol ketona, titāna(IV)izopropoksīdu (5,9 ml, 20 mmol), metilamīna hidrohlorīdu (1,35 g, 20 mmol) un trietilamīnu (2,79 ml, 20 mmol) absolūtā etanolā (15 ml) maisīja noslēgtā kolbā istabas temperatūrā 8-10 h. Pievienoja nātrija borhidrīdu (0,57 g, 15 mmol) un maisījumu maisīja vēl 7-8 h istabas temperatūrā. Reakciju nodzēsa, ielejot amonjaka (30 ml, 2 M) šķīdumā, iegūtās neorganiskās nogulsnes nofiltrēja, atdalīja organisko slāni, veica A/B ekstrakciju un žāvēšanu. Primārā amīna iznākums pēc acetofenona izolācijas attīrīšanas bija 86 % N-metil-fenetilamīna.
Turpmākā lasīšana:
Synlett, (10), 1079-80 (angliski) 1995: Efektīva, droša un ērta vienpakāpes beta-fenetilaminu sintēze, izmantojot reduktīvās aminācijas reakcijas, izmantojot Ti(OCHMe2)4 un NaBH4.
Tetrahedron Lett., 35(15), 2401-4 (angliski), 1994: Titanium(IV) isopropoxide and sodium borohydride: a reagent of choice for reductive amination
J. Org. Chem., 60(15), 4928-9 (angliski) 1995: Dimetilamīna reduktīvā alkilēšana, izmantojot titāna(IV) izopropoksīdu un nātrija borhidrīdu: efektīva, droša un ērta metode N,N-dimetilētu terciāro amīnu sintēzei
J. Org. Chem., 55(8), 2552-4 (angliski) 1990: uzlabota metode reduktīvai amīnu alkilēšanai, izmantojot titāna(IV) izopropoksīdu un nātrija cianoborhidrīdu
Titāna izopropoksīds = Ti(O-i-C3H7)4, m.p. 20 °C, b.p. 232 °C
Viegla, augstas ražības metode, izmantojot drošus un lētus reaģentus, neprasa gāzveida amonjaka vai metilamīna izmantošanu ar vienkāršu apstrādi, ir sniegta šeit. Reakcija ir sekmīgi pielietota karbonilsavienojumiem, kas satur jutīgas funkcionālās grupas (piemēram, acetālus, karbamātu, benziloksi-, metoksi-, nitro-, ciano-, bromo- grupas), kas pievienotas karbonilam, neizjaucot šīs grupas.
Synlett 11, 1781-83, 1999: Selektīvā amonjaka monoalkilēšana: Augstas veiktspējas primāro amīnu sintēze:
Ketonu ļauj reaģēt ar amonija hlorīda, trietilamīna un titāna(IV)izopropoksīda maisījumu absolūtā EtOH. Titāna(IV)izopropoksīds, iespējams, darbojas kā Lewisa skābes katalizators, kā arī lielisks ūdens attīrītājs, lai radītu imīnus, kurus reducē ar nātrija borhidrīdu. Vēl viens iespējams mehamisms ir stabilu starpproduktu aminokarbinolātitāna kompleksu veidošanās, kas tiek reducēti vai nu tieši, vai ar pārejošu imīnija savienojumu starpniecību.
Vispārīgā procedūra:
Pievienoja 10 mmol ketona, titāna(IV)izopropoksīda (5,9 ml, 20 mmol), amonija hlorīda (1,07 g, 20 mmol) un trietilamīna (2,79 ml, 20 mmol) absolūtā etanolā (20 ml), maisīja 10 h noslēgtā kolbā istabas temperatūrā. Pievienoja nātrija borhidrīdu (0,57 g, 15 mmol) un maisījumu maisīja vēl 7 h istabas temperatūrā. Reakciju nodzēsa, ielejot amonjaka (30 ml, 2 M) šķīdumā, atdalīja organisko slāni, ekstrahēja A/B, žāvēja virs MgSO4. Primārā amīna iznākums pēc acetofenona izolācijas attīrīšanas bija 83 %.
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, (16), 2527-2532 : Facile preparation of N-methyl secondary amines by titanium(IV) isopropoxide-mediated reductive amination of carbonyl compounds
Ir aprakstīta vienkārša, viegla un efektīva procedūra N-Me sekundāro amīnu iegūšanai no aldehīdiem un ketoniem. Karbonilkomponentu apstrāde ar metilamīna hidrohlorīdu, NEt3 un Ti(IV) izopropoksīdu, kam seko in situ Na bordohidrīda rednēšana un vienkārša apstrādāšana ar ūdeni, ļauj iegūt tīrus produktus ar labiem līdz lieliskiem iznākumiem. Kā metilamīna ekvivalentu izmanto metilamīna hidrohlorīda un trietilamīna ekvimolāru maisījumu. Tas atvieglo lieko gāzveida metilamīna izmantošanu. Reakcija var noritēt caur starpproduktu metilaminoalkoholaatotitāna kompleksu, kas pēc tam tiek reducēts. Veidojas tikai N-monometilēti sekundārie amīni.
Vispārīgā procedūra: Pievieno 10 mmol ketona, titāna(IV)izopropoksīdu (5,9 ml, 20 mmol), metilamīna hidrohlorīdu (1,35 g, 20 mmol) un trietilamīnu (2,79 ml, 20 mmol) absolūtā etanolā (15 ml) maisīja noslēgtā kolbā istabas temperatūrā 8-10 h. Pievienoja nātrija borhidrīdu (0,57 g, 15 mmol) un maisījumu maisīja vēl 7-8 h istabas temperatūrā. Reakciju nodzēsa, ielejot amonjaka (30 ml, 2 M) šķīdumā, iegūtās neorganiskās nogulsnes nofiltrēja, atdalīja organisko slāni, veica A/B ekstrakciju un žāvēšanu. Primārā amīna iznākums pēc acetofenona izolācijas attīrīšanas bija 86 % N-metil-fenetilamīna.
Turpmākā lasīšana:
Synlett, (10), 1079-80 (angliski) 1995: Efektīva, droša un ērta vienpakāpes beta-fenetilaminu sintēze, izmantojot reduktīvās aminācijas reakcijas, izmantojot Ti(OCHMe2)4 un NaBH4.
Tetrahedron Lett., 35(15), 2401-4 (angliski), 1994: Titanium(IV) isopropoxide and sodium borohydride: a reagent of choice for reductive amination
J. Org. Chem., 60(15), 4928-9 (angliski) 1995: Dimetilamīna reduktīvā alkilēšana, izmantojot titāna(IV) izopropoksīdu un nātrija borhidrīdu: efektīva, droša un ērta metode N,N-dimetilētu terciāro amīnu sintēzei
J. Org. Chem., 55(8), 2552-4 (angliski) 1990: uzlabota metode reduktīvai amīnu alkilēšanai, izmantojot titāna(IV) izopropoksīdu un nātrija cianoborhidrīdu
Titāna izopropoksīds = Ti(O-i-C3H7)4, m.p. 20 °C, b.p. 232 °C