Ievads
2-brom-2'-metilpropiofenons un 2-brom-3'-metilpropiofenons tika sintezēti, kā norādīts tālāk dotajās shēmās. Attiecīgā metilbenzaldehīda (1a, b) reakcija ar etilmagnija bromīdu, kam seko oksidēšana ar piridīnija hlorhromātu (PCC) uz silikagēla un bromēšana ar bromskābi/ūdeņraža peroksīdu, ļāva iegūt bromketonus 4a un 4b, kurus bez tālākas attīrīšanas var izmantot 2-MMC un 3-MMC sintēzē.
Aprīkojums un stikla trauki:
- 250 ml kolba ar apaļu dibenu ar trīs kakliņiem.
- spiediena izlīdzināšanas piltuve.
- 250 ml x3; 100 ml x2.
- Slāpekļa balons (pēc izvēles, bet ieteicams).
- Stikla stienis un lāpstiņa.
- Ledus vanna.
- Laboratorijas skala.
- Mērcilindrs 50 ml.
- 2-metilbenzaldehīds 1a vai 3-metilbenzaldehīds 1b (4,2 g; 35 mmol).
- Tetrahidrofurāns (THF) 40 ml.
- etilmagnija bromīds 3 M (8 g; 60 mmol) dietilēterī 20 ml.
- Destilēts ūdens.
- Ūdens sālsskābe (HCl aq) 2 M (6,66 %).
- Dihlormetāns (DCM) ~ 200 ml.
- Bezūdens magnija sulfāts (MgSO4).
- Piridīnija hlorhromāts uz silikagela (34 g, 33 % PCC).
- koncentrēta ūdens bromskābe (Hbr aq 48 masas %, 7,3 ml, 64 mmol).
2-brom-2'-metilpropiofenons (4a) un 2-brom-3'-metilpropiofenons (4b) Sinteze
1. Aldehīda 1a vai 1b (4,2 g; 35 mmol) šķīdumu THF (20 ml) lēnām pievienoja etilmagnija bromīda (3 M dietilēterī, 20 ml, 60 mmol) un THF (20 ml) maisījumam 250 ml kolbā ar apaļo dibenu ar apaļo kaklu, 250 ml tilpumā, slāpekļa temperatūrā, istabas temperatūrā.
2. Maisījumu atstāj maisīt visu nakti istabas temperatūrā.
3. Maisījums tiek mērcēts istabas temperatūrā. Grignarda reaģenta pārpalikumu sadalīja, piesardzīgi pievienojot ūdeni, un maisījumu iztvaicēja līdz sausumam vakuumā.
4. Maisījumu izšķīdināja. Atlikumu sadalīja starp 2 M ūdens sālsskābi un dihlormetānu.
5. Atlikumu sadalīja starp 2 M sālsskābi un dihlormetānu. Pēc žāvēšanas (MgSO4) un šķīdinātāja atdalīšanas ieguva bezkrāsainu eļļu, ko izšķīdināja dihlormetānā (100 ml) tajā pašā (tīrā) 250 ml kolbā ar apaļo dibenu.
6. To pievienoja piridīnija hlorhromātam uz silikagela (34 g, 33 % PCC).
7. Pēc tam pievienoja piridīnija hlorhromātam uz silikagela (34 g, 33 % PCC). Maisījumu visu nakti maisīja istabas temperatūrā un šķīdinātāju atdalīja, iegūstot gandrīz bezkrāsainu eļļu, kurai pievienoja koncentrētu ūdens bromskābi (48 masas %, 7,3 ml, 64 mmol).
8. Pēc tam maisījumu at dalīja, lai iegūtu gandrīz bezkrāsainu eļļu. Maisījumu atdzesēja ledus vannā un, intensīvi maisot, 20 min laikā pievienoja ūdeņraža peroksīdu (30 masas %, 6,6 ml, 64 mmol).
9. Pēc tam maisījumu atdzesēja ledus vannā un, intensīvi maisot, pievienoja ūdeņraža peroksīdu (30 masas %, 6,6 ml, 64 mmol). Maisījumu atļāva uzsildīt līdz istabas temperatūrai, atstāja maisīt visu nakti un apstrādāja, ekstrahējot dihlormetānā, žāvējot (MgSO4) un iztvaicējot, iegūstot dzeltenu eļļu: 2-bromo-1-(2-metilfenil)propān-1-onu (4a, 84 % iznākums no 1a) un 2-bromo-1-(3-metilfenil)propān-1-onu (4b, 89 % iznākums no 1b).
Tos izmantoja bez tālākas attīrīšanas.
2. Maisījumu atstāj maisīt visu nakti istabas temperatūrā.
3. Maisījums tiek mērcēts istabas temperatūrā. Grignarda reaģenta pārpalikumu sadalīja, piesardzīgi pievienojot ūdeni, un maisījumu iztvaicēja līdz sausumam vakuumā.
4. Maisījumu izšķīdināja. Atlikumu sadalīja starp 2 M ūdens sālsskābi un dihlormetānu.
5. Atlikumu sadalīja starp 2 M sālsskābi un dihlormetānu. Pēc žāvēšanas (MgSO4) un šķīdinātāja atdalīšanas ieguva bezkrāsainu eļļu, ko izšķīdināja dihlormetānā (100 ml) tajā pašā (tīrā) 250 ml kolbā ar apaļo dibenu.
6. To pievienoja piridīnija hlorhromātam uz silikagela (34 g, 33 % PCC).
7. Pēc tam pievienoja piridīnija hlorhromātam uz silikagela (34 g, 33 % PCC). Maisījumu visu nakti maisīja istabas temperatūrā un šķīdinātāju atdalīja, iegūstot gandrīz bezkrāsainu eļļu, kurai pievienoja koncentrētu ūdens bromskābi (48 masas %, 7,3 ml, 64 mmol).
8. Pēc tam maisījumu at dalīja, lai iegūtu gandrīz bezkrāsainu eļļu. Maisījumu atdzesēja ledus vannā un, intensīvi maisot, 20 min laikā pievienoja ūdeņraža peroksīdu (30 masas %, 6,6 ml, 64 mmol).
9. Pēc tam maisījumu atdzesēja ledus vannā un, intensīvi maisot, pievienoja ūdeņraža peroksīdu (30 masas %, 6,6 ml, 64 mmol). Maisījumu atļāva uzsildīt līdz istabas temperatūrai, atstāja maisīt visu nakti un apstrādāja, ekstrahējot dihlormetānā, žāvējot (MgSO4) un iztvaicējot, iegūstot dzeltenu eļļu: 2-bromo-1-(2-metilfenil)propān-1-onu (4a, 84 % iznākums no 1a) un 2-bromo-1-(3-metilfenil)propān-1-onu (4b, 89 % iznākums no 1b).
Tos izmantoja bez tālākas attīrīšanas.
Avots:
Power, John D., et al. "The analysis of substituted cathinones. Part 1: chemical analysis of 2-, 3-and 4-methylmethcathinone." Forensic science international 212.1-3 (2011): 6-12. https://doi.org/10.1016/j.forsciint.2011.04.020
