2-Amino-1-(4-metilfenil)propān-1-ols (4-metilnorefedrīns).
Dihlormetānā (50 ml) dihlormetānā (50 ml) 4-metilpropirofenona (14,82 g, 100 mmol) šķīdumam dihlormetānā (100 ml) pa pilieniem pievienoja bromu (5,16 ml, 100 mmol). Pēc tam maisījumu 1 h maisīja istabas temperatūrā un žāvēja (bezūdens magnija sulfāts). Pēc šķīdinātāja atdalīšanas α-brom-4-metilpropiofenons (21,49 g, 94,6 mmol, 95 %) palika dzeltenu kristālu veidā (1. att.).
Alfa bromketonu (20,98 g, 92,4 mmol) izšķīdināja acetonitrilā (100 ml) un pievienoja nātrija diformilamīdu (11,01 g, 116 mmol). Maisījumu refluksēja 4 h. Pēc šķīdinātāja atdalīšanas atlikumu sadalīja starp dihlormetānu un ūdeni. Organisko slāni savāca, izžāvēja (bezūdens magnija sulfāts) un šķīdinātāju atdalīja, iegūstot N,N-diformilamīda atvasinājumu (14,26 g, 65,0 mmol, 56 %) dzeltenas eļļas veidā (2. att.).
To izšķīdināja 5 % etanola sālsskābes šķīdumā (200 ml) un maisīja visu nakti istabas temperatūrā (3. att.).
(±)-cis-4-metil-5-(4-metilfenil)-4,5-dihidrooksazol-2-amīns ((±)-cis- 4,4′-DMAR).
Cianogēnbromīda (0,963 g, 9,1 mmol) šķīdumu metanolā (3 ml) pievienoja 2-amino-1-(4-metilfenil)propān-1-ola (1,36 g, 8,2 mmol) un bezūdens nātrija acetāta (2,04 g, 24,9 mmol) maisījumam metanolā (20 ml), dzesējot ledus vannā. Maisījumu maisīja 3,5 h, atdalīja gaistošās vielas un atlikumam pievienoja piesātinātu nātrija karbonātu. Maisījumu kratīja, līdz izveidojās baltas nogulsnes. To filtrēja, iegūstot bezkrāsainu cietu vielu (1,52 g) (5. att.).
Dihlormetānā (50 ml) dihlormetānā (50 ml) 4-metilpropirofenona (14,82 g, 100 mmol) šķīdumam dihlormetānā (100 ml) pa pilieniem pievienoja bromu (5,16 ml, 100 mmol). Pēc tam maisījumu 1 h maisīja istabas temperatūrā un žāvēja (bezūdens magnija sulfāts). Pēc šķīdinātāja atdalīšanas α-brom-4-metilpropiofenons (21,49 g, 94,6 mmol, 95 %) palika dzeltenu kristālu veidā (1. att.).
Alfa bromketonu (20,98 g, 92,4 mmol) izšķīdināja acetonitrilā (100 ml) un pievienoja nātrija diformilamīdu (11,01 g, 116 mmol). Maisījumu refluksēja 4 h. Pēc šķīdinātāja atdalīšanas atlikumu sadalīja starp dihlormetānu un ūdeni. Organisko slāni savāca, izžāvēja (bezūdens magnija sulfāts) un šķīdinātāju atdalīja, iegūstot N,N-diformilamīda atvasinājumu (14,26 g, 65,0 mmol, 56 %) dzeltenas eļļas veidā (2. att.).
To izšķīdināja 5 % etanola sālsskābes šķīdumā (200 ml) un maisīja visu nakti istabas temperatūrā (3. att.).
Šķīdumu iztvaicēja līdz sausumam, pievienoja acetonu un nogulsnes savāca filtrējot. Pēc tam primāro amīna starpproduktu izmantoja tieši bez tālākas attīrīšanas. To izšķīdināja metanolā (500 ml), atdzesēja ledus vannā un 1,5 h laikā pievienoja nātrija borhidrīdu (26,86 g, 0,71 mol). Pēc šķīdinātāja atdalīšanas, sadalīšanas dihlormetāns/ūdens, žāvēšanas (bezūdens magnija sulfāts) un dihlormetāna iztvaicēšanas ieguva 2-amino-1-(4-metilfenil)propān-1-olu (6,42 g, 38,9 mmol, 39 % no 4-metilpropiofenona) bezkrāsainas cietas vielas veidā: m.p. 103-105 °C (4. att.).
(±)-cis-4-metil-5-(4-metilfenil)-4,5-dihidrooksazol-2-amīns ((±)-cis- 4,4′-DMAR).
Cianogēnbromīda (0,963 g, 9,1 mmol) šķīdumu metanolā (3 ml) pievienoja 2-amino-1-(4-metilfenil)propān-1-ola (1,36 g, 8,2 mmol) un bezūdens nātrija acetāta (2,04 g, 24,9 mmol) maisījumam metanolā (20 ml), dzesējot ledus vannā. Maisījumu maisīja 3,5 h, atdalīja gaistošās vielas un atlikumam pievienoja piesātinātu nātrija karbonātu. Maisījumu kratīja, līdz izveidojās baltas nogulsnes. To filtrēja, iegūstot bezkrāsainu cietu vielu (1,52 g) (5. att.).
Last edited by a moderator: