2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptāns:
1. NaH 1,4 g (34 mmol, 60 % dispersija eļļā) suspensijai 14 ml sausa DMF pa pilieniem pievienoja 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiola.
2. Reakciju maisīja 30 minūtes istabas temperatūrā.
3. Šim maisījumam pievienoja 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoksifenil)-2-metilheptāna 7 ml sausa DMF.
4. Iegūto maisījumu karsēja pie atgrūšanas atzīmes 5 h.
5. Atdzesēja līdz istabas temperatūrai un pārlēja 40 ml 1M HCl.
6. Šķīdumu ekstrahēja ar trim porcijām ētera un ēteriskos ekstraktus mazgāja ar secīgām ūdens NaHCO3 porcijām, sālījumu, žāvēja (MgSO4) un koncentrēja vakuumā.
7. Neapstrādātu produktu attīrīja, iegūstot 0,96 g (77 %) 2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptāna kā bezkrāsainu eļļu.
2-(3-(3-metoksifenil)-2-metilheptāns:
1. Pie 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptāna un 1,08 ml (8,42 mmol) dietilfosfīta šķīduma 4 ml CCl 4 0 *C temperatūrā pa pilieniem pievienoja 1 ml (7,17 mmol) trietilamīna.
2. Šķīdumu maisīja 0 *C temperatūrā 1 h.
3. Ļaujams sasilt līdz apkārtējās vides temperatūrai un maisīts 7 h apkārtējā temperatūrā.
4. Maisījumu atšķaidīja ar CH2Cl2 un mazgāja ar secīgiem H2O, 1M ūdens NaOH, H2O, 1M HCl un H2O šķīdumiem.
5. Organisko slāni nosusināja (MgSO4), koncentrēja in vacuo un attīrīja, lai iegūtu 2,01 g (93 %) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptāna dietilfosfāta sarkanas eļļas veidā, ko izmantoja nākamajā posmā bez tālākas attīrīšanas.
2-(4-(4-brom-3-metoksifenil)-2-metilheptāns:
1. 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptāna dietilfosfāta 0,5 ml ledus etiķskābes šķīdumam apkārtējā temperatūrā lēnām pievienoja 0,065 ml (1,27 mmol) broma 0,5 ml etiķskābes.
2. Šķīdumu maisīja 2 h istabas temperatūrā, atšķaidīja ar 5 ml ūdens un 3 ml ūdens NaHCO3.
3. Reakcijas maisījumu ekstrahēja ar divām porcijām ētera un ēteriskos ekstraktus mazgāja ar sālījumu, žāvēja (MgSO4) un koncentrēja vakuumā.
4. Iegūto oranžo eļļu attīrīja, iegūstot 0,201 g (79 %) 2-(4-brom-3-metoksifenil)-2-metilheptāna (9) kā bezkrāsainu eļļu.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. Pie 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-brom-3-metoksifenil)-2-metilheptāna šķīduma 3 ml sausa THF -78*C temperatūrā pievienoja 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5 M šķīdums cikloheksānā) n-butillitija.
2. Maisījumu maisīja 30 min.
3. 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksicikloheksēn-1-ona šķīdumu 2 ml sausa THF pievienoja pilienveidīgi.
4. Šķīdumu karsēja 4 h pie atgaisošās plūsmas.
5. Pēc atdzesēšanas līdz apkārtējās vides temperatūrai reakciju atšķaidīja ar 15 ml 10 % ūdens HCl.
6. Maisīja 30 minūtes un ekstrahēja ar divām porcijām ētera.
7. Apvienotos ēteriskos slāņus mazgāja ar piesātinātu ūdens šķīdumu NaHCO3, sālījumu, nosusināja (MgSO4).
8. Koncentrējot in vacuo, ieguva 0,075 g (71 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-ēn-1-ona dzeltenas eļļas veidā.
3-[2-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanons:
1. 20 ml šķidra amonjaka pie -78 *C tika pievienots 0,004 g (0,579 g atoms) litija šāviņa.
2. Šķīdumu maisīja 10 min.
3. Lēnām pievienoja 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-en-1-ona šķīdumu 25 ml sausa THF, un maisījumu maisīja -78 *C temperatūrā 30 min.
4. Reakciju slāpēja, pievienojot NH4Cl, un amonjaku iztvaicēja istabas temperatūrā.
5. Maisījumu atšķaidīja ar 10 ml H2O un ekstrahēja ar divām porcijām ētera.
6. Ēteriskos ekstraktus mazgāja ar sālījumu, žāvēja (MgSO4) un koncentrēja in vacuo.
7. Dzelteno eļļu attīrīja, iegūstot 0,056 g (78 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanona bezkrāsainas eļļas veidā.
CP-47,497.
3-[2-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanona reducēšana ar NaBH4 un Pd/C-ūdeņradi.
1. NaH 1,4 g (34 mmol, 60 % dispersija eļļā) suspensijai 14 ml sausa DMF pa pilieniem pievienoja 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiola.
2. Reakciju maisīja 30 minūtes istabas temperatūrā.
3. Šim maisījumam pievienoja 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoksifenil)-2-metilheptāna 7 ml sausa DMF.
4. Iegūto maisījumu karsēja pie atgrūšanas atzīmes 5 h.
5. Atdzesēja līdz istabas temperatūrai un pārlēja 40 ml 1M HCl.
6. Šķīdumu ekstrahēja ar trim porcijām ētera un ēteriskos ekstraktus mazgāja ar secīgām ūdens NaHCO3 porcijām, sālījumu, žāvēja (MgSO4) un koncentrēja vakuumā.
7. Neapstrādātu produktu attīrīja, iegūstot 0,96 g (77 %) 2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptāna kā bezkrāsainu eļļu.
2-(3-(3-metoksifenil)-2-metilheptāns:
1. Pie 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptāna un 1,08 ml (8,42 mmol) dietilfosfīta šķīduma 4 ml CCl 4 0 *C temperatūrā pa pilieniem pievienoja 1 ml (7,17 mmol) trietilamīna.
2. Šķīdumu maisīja 0 *C temperatūrā 1 h.
3. Ļaujams sasilt līdz apkārtējās vides temperatūrai un maisīts 7 h apkārtējā temperatūrā.
4. Maisījumu atšķaidīja ar CH2Cl2 un mazgāja ar secīgiem H2O, 1M ūdens NaOH, H2O, 1M HCl un H2O šķīdumiem.
5. Organisko slāni nosusināja (MgSO4), koncentrēja in vacuo un attīrīja, lai iegūtu 2,01 g (93 %) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptāna dietilfosfāta sarkanas eļļas veidā, ko izmantoja nākamajā posmā bez tālākas attīrīšanas.
2-(4-(4-brom-3-metoksifenil)-2-metilheptāns:
1. 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptāna dietilfosfāta 0,5 ml ledus etiķskābes šķīdumam apkārtējā temperatūrā lēnām pievienoja 0,065 ml (1,27 mmol) broma 0,5 ml etiķskābes.
2. Šķīdumu maisīja 2 h istabas temperatūrā, atšķaidīja ar 5 ml ūdens un 3 ml ūdens NaHCO3.
3. Reakcijas maisījumu ekstrahēja ar divām porcijām ētera un ēteriskos ekstraktus mazgāja ar sālījumu, žāvēja (MgSO4) un koncentrēja vakuumā.
4. Iegūto oranžo eļļu attīrīja, iegūstot 0,201 g (79 %) 2-(4-brom-3-metoksifenil)-2-metilheptāna (9) kā bezkrāsainu eļļu.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. Pie 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-brom-3-metoksifenil)-2-metilheptāna šķīduma 3 ml sausa THF -78*C temperatūrā pievienoja 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5 M šķīdums cikloheksānā) n-butillitija.
2. Maisījumu maisīja 30 min.
3. 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksicikloheksēn-1-ona šķīdumu 2 ml sausa THF pievienoja pilienveidīgi.
4. Šķīdumu karsēja 4 h pie atgaisošās plūsmas.
5. Pēc atdzesēšanas līdz apkārtējās vides temperatūrai reakciju atšķaidīja ar 15 ml 10 % ūdens HCl.
6. Maisīja 30 minūtes un ekstrahēja ar divām porcijām ētera.
7. Apvienotos ēteriskos slāņus mazgāja ar piesātinātu ūdens šķīdumu NaHCO3, sālījumu, nosusināja (MgSO4).
8. Koncentrējot in vacuo, ieguva 0,075 g (71 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-ēn-1-ona dzeltenas eļļas veidā.
3-[2-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanons:
1. 20 ml šķidra amonjaka pie -78 *C tika pievienots 0,004 g (0,579 g atoms) litija šāviņa.
2. Šķīdumu maisīja 10 min.
3. Lēnām pievienoja 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-en-1-ona šķīdumu 25 ml sausa THF, un maisījumu maisīja -78 *C temperatūrā 30 min.
4. Reakciju slāpēja, pievienojot NH4Cl, un amonjaku iztvaicēja istabas temperatūrā.
5. Maisījumu atšķaidīja ar 10 ml H2O un ekstrahēja ar divām porcijām ētera.
6. Ēteriskos ekstraktus mazgāja ar sālījumu, žāvēja (MgSO4) un koncentrēja in vacuo.
7. Dzelteno eļļu attīrīja, iegūstot 0,056 g (78 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanona bezkrāsainas eļļas veidā.
CP-47,497.
3-[2-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanona reducēšana ar NaBH4 un Pd/C-ūdeņradi.
Last edited by a moderator:
