1. posms. Propiofenona bromēšana
Propiofenona bromēšana notiek saskaņā ar 1. shēmu.Shēma 1
...
Sākuma reaģenti un materiāli
- 50 ml propiofenona
- 40 ml HBr (1,3 g/ml)
- 55 ml H2O2 35%
- 150 ml dihlormetāna (DCM)
- 2000-2500 ml H2O
- 250 ml 5% Na2S2O3 (12,5 g un 238 ml H2O)
- 250 ml 5% Na2CO3 (12,5 g un 238 ml H2O)
- 100 ml 15% Na2CO (15 g un 85 ml H2O)
- pH indikatora papīrs
- Kolba ar 3 kakliņiem, 1000 ml
- 125 ml pilināmā piltuve
- Termometrs
- Atpakaļplūsmas dzesinātājs
- Magnētiskais maisītājs
- Kausiņi
- Piltuve
- Vakuuma sūknis
1. attēls
1000 ml kolbā ievieto 50 ml propiofenona, 40 ml HBr un 100 ml ūdens. Kolbai pievieno atgaitas dzesētāju un termometru. Ūdeņraža peroksīdu ielej pilināmajā piltuvē. attēls
attēls
Uzsāk vieglu maisīšanu, un ūdeņraža peroksīdu pievieno pa pilieniem, līdz parādās oranža krāsa. Process norit, izdaloties siltumam! Temperatūru uztur 30-40 °C robežās. attēls
3. attēls
Kad oranžā krāsa laika gaitā izzuda, pievieno papildu ūdeņraža peroksīda porcijas. 4. attēls
4. attēls
Pievienojot jaunas ūdeņraža peroksīda porcijas, rodas brīvais broms, kas nepieciešams bromēšanas procesam. Bromēšanu veic, līdz krāsa pārstāj izzust un veidojas oranži broma tvaiki. 5. attēls
5. attēls
Izveidotajam bromopropiofenonam pievieno 150 ml DCM. 6. attēls
6. attēls
DCM ekstrahē bromopropiofenonu (kas ir lahrimators) un atdala to zem ūdens slāņa. Augšējais ūdens slānis uzrāda skābu reakciju, jo tajā ir atlikusī skābe. attēls
7. attēls
Pēc tam DCM slāni mazgā ar ūdeni, līdz tiek panākta neitrāla reakcija. Pēc tam pievieno 250 ml ūdens šķīduma ar 5% Na2S2O3. 8. attēls
8. attēls
Neraugoties uz rūpīgu mazgāšanu, līdz tiek panākta neitrāla reakcija, pievienojot nātrija tiosulfāta šķīdumu, notiek brīvā sēra nogulsnēšanās. Tāpēc tiosulfātu kā pretbromu līdzekli turpmāk izmantot nav ieteicams. attēls
9. attēls
Pēc tam maisījumu mazgā ar četrām porcijām ūdens. Tālāk mazgāšanu veica ar 250 ml 5% nātrija karbonāta šķīduma, ko lēnām pa pilieniem pievienoja maisījumam. attēls
10. attēls
Pēc 5% ūdens šķīduma nātrija karbonāta pievienošanas maisījumu maisīja 20-30 minūtes. Pēc tam tika pievienotas 15 % nātrija karbonāta ūdens šķīduma porcijas. Ja kolbas tilpums bija nepietiekams, daļu ūdens slāņa aspirēja un izšķīdināja. attēls
attēls
Pēc iespējami lielākas ūdens slāņa daļas atdalīšanas DCM izskaloja ar divām porcijām ūdens, katru ar tilpumu 250 ml. Pēc karbonātu skalošanas DCM slānis kļūst ievērojami gaišākas krāsas. attēls
12. attēls
2. posms. Metkatinona hidrohlorīda sintēze un attīrīšana
2. posms. Metkatinona hidrohlorīda sintēze un attīrīšana
Mijiedarbība ar metilamīnu notiek saskaņā ar 2. shēmu.
2. shēma
Sākotnējais reaģenti un materiāli
- Bromopropiofenona šķīdums DCM zem ūdens slāņa no 1. posma
- 70 ml 35-40 % metilamīna ūdens šķīduma
- 2000 ml H2O
- 40-50 ml 14% HCl
- 20 ml DCM
- 25 ml etillacetāta
- 10 ml acetona
- 40-50 ml acetona ar temperatūru -5 ℃
- Kolba ar 3 kakliņiem, 1000 ml
- 125 ml pilināmā piltuve
- 250 ml dalāmā piltuve
- Termometrs
- Atpakaļplūsmas dzesinātājs
- Magnētiskais maisītājs
- Filtrēšanas komplekts
- Kausiņi
- Piltuve
- Vakuuma sūknis
Iegūtajam un attīrītajam bromopropiofenona šķīdumam DCM, intensīvi maisot, pa pilieniem pievieno metilamīnu. Atpakaļplūsmas dzesinātājam jādarbojas arī šā procesa laikā. 13. attēls
13. attēls
Visu metilamīna daudzumu pievieno 12 stundu laikā. Reakcijas laikā izdalītā siltuma dēļ temperatūru uztur aptuveni 27 °C. attēls
14. attēls
Pēc visa metilamīna tilpuma pievienošanas maisījumu maisīja 24 stundas. Šajā laikā krāsa mainās uz dzintara. attēls
attēls
Iegūto metkatinonu mazgā ar ūdeni, lai atdalītu metilamīnu. attēls
16. attēls
Pilnīga skalošana līdz neitrālam pH nav iespējama, tāpēc atlikusī sārmainība mazgāšanas ūdenī ir normāla. 17. attēls
17. attēls
Ūdenisko mazgāšanas slāni var neizdabūt pilnībā.
Lai metkatinonu pārvērstu ūdenī šķīstošā hidrohlorīdā, pievieno sālsskābi. attēls
attēls
Lai metkatinonu pārvērstu hidrohlorīdā, DCM no piltuves pievieno sālsskābi, panākot nedaudz skābu pH. Temperatūra nedrīkst pārsniegt 30 °C. Pievieno 40-45 ml 14% HCl. attēls
19. attēls
DCM slāni atdala un mazgā tilpuma attiecībā 1:1, papildus ar ūdens porciju, kas satur 1,5-2 ml sālsskābes. Ja ūdens slāņa pH ir sārmains, pievieno atšķaidītu sālsskābi (1,5-2 ml), lai iegūtu skābu pH. DCM slāni izvada, un ūdens slāņus apvieno. 20. attēls
20. attēls
Ūdens slāņiem pievieno 20 ml tīra DCM, lai attīrītu no organiskajiem piemaisījumiem. 21. attēls
21. attēls
Metkatinona hidrohlorīda ūdens šķīdumu iztvaicē līdz kristalizācijai. attēls
22. attēls
Metkatinona hidrohlorīda kristalizācija parādīta 23. attēlā.
23. attēls
Pilnībā izkristalizējies metkatinona hidrohlorīds ir parādīts 24. attēlā.
attēls
Pirmā mazgāšana: Izkristalizētajam šķīdumam pievieno 25 ml etilacetāta un 10 ml acetona maisījumu. Maisījumu labi samaisa un pēc tam filtrē. Izskalošana ar etilacetātu uz filtra pilnībā neizskalo produktu. attēls
attēls
Produkts pēc pirmās mazgāšanas ir parādīts 26. attēlā.
26. attēls
Otrā mazgāšana: Iegūto produktu rūpīgi samaļ pulverī. Pievieno 20-40 ml ledusauksta acetona, un pēc tam maisījumu filtrē. attēls
attēls
Iegūtā metkatinona hidrohlorīda tīrība ir pietiekama turpmākai efedrīna sintēzei. attēls
28. attēls
Ar papildu pārkristalizāciju no spirta iegūst tīru baltu produktu. attēls
29. attēls
Ramana spektri dažiem bāzes izejas reaģentiem un iegūtajam produktam.
Last edited by a moderator:
