3-[2-[2-(dimetilamino)-2-oksoacetil]-1H-indol-4-il acetāts.
1. Kolbā ar apaļu dibenu, kas aprīkota ar augšējo maisītāju, temperatūras regulatoru un pilināmo piltuvi, pievienoja 1H-indol-4-ilacetātu (50,1 g, 285 mmol, 1 equiv) un bezūdens Et2O (700 ml).
2. Suspensiju maisīja 10 minūtes un pēc tam 30 minūtes atdzesēja līdz 0 *C ledusūdens vannā.
3. Uz pilināmās piltuves uzpildīja oksalila hlorīda (37,1 ml, 428 mmol, 1,5 equiv) šķīdumu Et2O (60 ml).
4. Oksalila hlorīda šķīdumu pievienoja pilienveidīgi ar tādu ātrumu, lai uzturētu temperatūru 5 *C vai zemāku, lai samazinātu dimēru un citu iespējamo blakusproduktu veidošanos.
5. Pievienošanas gaitā veidojās dzeltena suspensija, un, kad pievienošana bija pabeigta, maisījumu maisīja 4 h.
6. Pēc šī laika pievienoja heptānu (400 ml) un maisījumu 30 min maisīja 0 *C temperatūrā.
7. Iegūto dzelteno cieto vielu ātri filtrēja un secīgi izskaloja ar heptānu (2x300 ml), ko ātri izšķīdināja THF (500 ml) un atdzesēja līdz 0 *C.
8. Dimetilamīna 2,0 M šķīdumu THF (175 ml) pievienoja pilienveidā ar tādu ātrumu, lai uzturētu temperatūru zemāku par 5 *C, lai samazinātu blakusreakcijas.
9. Pēc pievienošanas pabeigšanas piridīnu (46 ml) THF (100 ml) pievienoja pa pilieniem un maisījumu labi maisīja 60 min.
10. Pievienoja heptānu (600 ml), un kolbas saturu filtrēja caur Bišnera piltuvi.
11. Nofiltrēto atlikumu pārnesa kolbā ar apaļu dibenu un pievienoja dejonizētu H2O (1000 ml), maisīja 30 min un filtrēja caur Büchnera piltuvi.
12. Baltā cietā viela tika triturēta secīgi 40 minūtes EtOAc (600 ml) un heptānā (400 ml).
13. Suspensiju filtrēja caur Bišnera piltuvi un cieto vielu žāvēja žāvētavā 40 *C temperatūrā visu nakti, lai iegūtu 6 gaiši dzeltenas cietas vielas veidā; iznākums: 66,1 g (81 %).
3-[2-(2-(dimetilamino)etil]-1H-indol-4-ols (psilocīns).
A procedūra:
1. . Kolbā ar apaļu dibenu, kas aprīkota ar augšējo maisītāju, temperatūras regulatoru un pilināmo piltuvi, pievienoja 3-[2-(2-(dimetilamino)-2-oksoacetil]-1H-indol-4-ilacetātu (31,5 g, 115 mmol) un 2-CH3-THF (1000 ml).
2. Kolbu iegremdēja ledus vannā 0 *C temperatūrā un caur pilināmo piltuvi pievienoja 2,3 M LiAlH4 šķīdumu 2-CH3-THF (140 ml, 322 mmol).
3. Pilināmo piltuvi papildus izskaloja ar 2-CH3-THF (20 ml). LiAlH4 šķīdumu pievienoja pa pilieniem, lai uzturētu temperatūru zem 20 *C.
4. Pēc pievienošanas ledus-ūdens vannu atdalīja un maisījumu maisīja 30 min.
5. Gaiši dzelteno šķīdumu karsēja līdz refluksa temperatūrai (80 *C) ar karsēšanas kameru, un pēc 3 h tas ieguva ziloņkaula krāsu.
6. Uz apaļdibena kolbas malām bija vērojama dzeltenas cietas vielas uzkrāšanās.
7. Karsēšanas mantiju noņēma, un kolbu atdzesēja līdz 50 *C temperatūrai.
8. Kolbu atkal atdzesēja līdz 20 *C.
9. Reakciju nodzēsa, secīgi pievienojot 3 pilienus 1 M aq. 1 M NaOH un 3 pilienus dejonizēta H2O.
10. Maisījumu atšķaidīja ar THF (500 ml) un maisīja 20 min.
11. Maisījumu filtrēja caur Bišnera piltuvi, un filtrātu turēja zem N 2.
12. Filtrāto nogulsnes ātri pārzieda ar 200 ml [10 % (7 % amonjaka MeOH) šķīduma CH2Cl2] un THF (500 ml).
13. Pēc tam filtrātus apvienoja un koncentrēja, lai iegūtu zaļu cietu vielu.
14. Cieto vielu triturēja ar 1:1 EtOAc/heptānu (50 ml), pēc tam filtrēja caur Bišnera piltuvi.
15. Tumši zaļo cieto vielu žāvēja žāvēšanas skapī 40 *C temperatūrā visu nakti, lai iegūtu sausu psilocīnu kā tumši zaļu cietu vielu; iznākums: 20,7 g (91 %); mp 167-169 *C.
B procedūra:
1. Redukcijas posmu veica, izmantojot būtībā to pašu protokolu, kas aprakstīts A procedūrā, ar 3-[2-(2-(dimetilamino)-2-oksoacetil]-1H-indol-4-il acetātu (40,21 g, 135,2 mmol) un 2,3 M LiAlH4 2-CH3-THF (188,1 ml, 432,5 mmol).
2. Reakciju slāpēja, pilienveidā pievienojot THF/H2O (27:100, 50 ml) ar tādu ātrumu, lai uzturētu temperatūru zem 30 *C.
3. Pievienoja anhid Na2SO4 (100 g), pēc tam silikagelu (50 g) un DCM (400 ml).
4. Maisījumu maisīja 10 minūtes un filtrēja caur Bišnera piltuvi.
5. Filtru nogulsnes mazgāja ar DCM/CH3OH maisījumu (9:1, 1500 ml).
6. Pēc tam filtrātus apvienoja un koncentrēja, lai iegūtu gaiši zaļu cietu vielu.
7. Cieto vielu triturēja ar EtOAc/heptānu 1:1 (50 ml), pēc tam filtrēja caur Bišnera piltuvi.
8. Gaiši balto cieto vielu žāvēja žāvēšanas skapī 40 *C temperatūrā visu nakti, lai iegūtu sausu psilocīnu gaiši baltas cietas vielas veidā; iznākums: 21,6 g (77 %).
2. Suspensiju maisīja 10 minūtes un pēc tam 30 minūtes atdzesēja līdz 0 *C ledusūdens vannā.
3. Uz pilināmās piltuves uzpildīja oksalila hlorīda (37,1 ml, 428 mmol, 1,5 equiv) šķīdumu Et2O (60 ml).
4. Oksalila hlorīda šķīdumu pievienoja pilienveidīgi ar tādu ātrumu, lai uzturētu temperatūru 5 *C vai zemāku, lai samazinātu dimēru un citu iespējamo blakusproduktu veidošanos.
5. Pievienošanas gaitā veidojās dzeltena suspensija, un, kad pievienošana bija pabeigta, maisījumu maisīja 4 h.
6. Pēc šī laika pievienoja heptānu (400 ml) un maisījumu 30 min maisīja 0 *C temperatūrā.
7. Iegūto dzelteno cieto vielu ātri filtrēja un secīgi izskaloja ar heptānu (2x300 ml), ko ātri izšķīdināja THF (500 ml) un atdzesēja līdz 0 *C.
8. Dimetilamīna 2,0 M šķīdumu THF (175 ml) pievienoja pilienveidā ar tādu ātrumu, lai uzturētu temperatūru zemāku par 5 *C, lai samazinātu blakusreakcijas.
9. Pēc pievienošanas pabeigšanas piridīnu (46 ml) THF (100 ml) pievienoja pa pilieniem un maisījumu labi maisīja 60 min.
10. Pievienoja heptānu (600 ml), un kolbas saturu filtrēja caur Bišnera piltuvi.
11. Nofiltrēto atlikumu pārnesa kolbā ar apaļu dibenu un pievienoja dejonizētu H2O (1000 ml), maisīja 30 min un filtrēja caur Büchnera piltuvi.
12. Baltā cietā viela tika triturēta secīgi 40 minūtes EtOAc (600 ml) un heptānā (400 ml).
13. Suspensiju filtrēja caur Bišnera piltuvi un cieto vielu žāvēja žāvētavā 40 *C temperatūrā visu nakti, lai iegūtu 6 gaiši dzeltenas cietas vielas veidā; iznākums: 66,1 g (81 %).
3-[2-(2-(dimetilamino)etil]-1H-indol-4-ols (psilocīns).
1. . Kolbā ar apaļu dibenu, kas aprīkota ar augšējo maisītāju, temperatūras regulatoru un pilināmo piltuvi, pievienoja 3-[2-(2-(dimetilamino)-2-oksoacetil]-1H-indol-4-ilacetātu (31,5 g, 115 mmol) un 2-CH3-THF (1000 ml).
2. Kolbu iegremdēja ledus vannā 0 *C temperatūrā un caur pilināmo piltuvi pievienoja 2,3 M LiAlH4 šķīdumu 2-CH3-THF (140 ml, 322 mmol).
3. Pilināmo piltuvi papildus izskaloja ar 2-CH3-THF (20 ml). LiAlH4 šķīdumu pievienoja pa pilieniem, lai uzturētu temperatūru zem 20 *C.
4. Pēc pievienošanas ledus-ūdens vannu atdalīja un maisījumu maisīja 30 min.
5. Gaiši dzelteno šķīdumu karsēja līdz refluksa temperatūrai (80 *C) ar karsēšanas kameru, un pēc 3 h tas ieguva ziloņkaula krāsu.
6. Uz apaļdibena kolbas malām bija vērojama dzeltenas cietas vielas uzkrāšanās.
7. Karsēšanas mantiju noņēma, un kolbu atdzesēja līdz 50 *C temperatūrai.
8. Kolbu atkal atdzesēja līdz 20 *C.
9. Reakciju nodzēsa, secīgi pievienojot 3 pilienus 1 M aq. 1 M NaOH un 3 pilienus dejonizēta H2O.
10. Maisījumu atšķaidīja ar THF (500 ml) un maisīja 20 min.
11. Maisījumu filtrēja caur Bišnera piltuvi, un filtrātu turēja zem N 2.
12. Filtrāto nogulsnes ātri pārzieda ar 200 ml [10 % (7 % amonjaka MeOH) šķīduma CH2Cl2] un THF (500 ml).
13. Pēc tam filtrātus apvienoja un koncentrēja, lai iegūtu zaļu cietu vielu.
14. Cieto vielu triturēja ar 1:1 EtOAc/heptānu (50 ml), pēc tam filtrēja caur Bišnera piltuvi.
15. Tumši zaļo cieto vielu žāvēja žāvēšanas skapī 40 *C temperatūrā visu nakti, lai iegūtu sausu psilocīnu kā tumši zaļu cietu vielu; iznākums: 20,7 g (91 %); mp 167-169 *C.
B procedūra:
1. Redukcijas posmu veica, izmantojot būtībā to pašu protokolu, kas aprakstīts A procedūrā, ar 3-[2-(2-(dimetilamino)-2-oksoacetil]-1H-indol-4-il acetātu (40,21 g, 135,2 mmol) un 2,3 M LiAlH4 2-CH3-THF (188,1 ml, 432,5 mmol).
2. Reakciju slāpēja, pilienveidā pievienojot THF/H2O (27:100, 50 ml) ar tādu ātrumu, lai uzturētu temperatūru zem 30 *C.
3. Pievienoja anhid Na2SO4 (100 g), pēc tam silikagelu (50 g) un DCM (400 ml).
4. Maisījumu maisīja 10 minūtes un filtrēja caur Bišnera piltuvi.
5. Filtru nogulsnes mazgāja ar DCM/CH3OH maisījumu (9:1, 1500 ml).
6. Pēc tam filtrātus apvienoja un koncentrēja, lai iegūtu gaiši zaļu cietu vielu.
7. Cieto vielu triturēja ar EtOAc/heptānu 1:1 (50 ml), pēc tam filtrēja caur Bišnera piltuvi.
8. Gaiši balto cieto vielu žāvēja žāvēšanas skapī 40 *C temperatūrā visu nakti, lai iegūtu sausu psilocīnu gaiši baltas cietas vielas veidā; iznākums: 21,6 g (77 %).
Last edited by a moderator:
