Šo meskalīna un TMA sintēzi var uzskatīt par tipisku atgūšanas piemēru, izmantojot LAH. Atšķirības meskalīna un TMA iegūšanā ir tikai vienas: meskalīna iegūšanai nepieciešams ņemt 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitrostirēnu, bet TMA iegūšanai - 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitropropēnu. Metode ir diezgan universāla un darbojas gandrīz bez korekcijām attiecībā uz visiem nitrokomponentiem.
TMA (3,4,5-trimetoksi-amfetamīns) un meskalīns (3,4,5-trimetoksi-fenetilamīns ) virtuvē. Aizvietotu nitropropēnu un nitrostirēnu reģenerācijas piemērs uz litija aluminohidrīta (LAH, LiAlH4). Tiek aplūkota TMA sagatavošana, līdzīgi tiek darīts arī ar meskalīnu, aizstājot prekursoru ar 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitrostirēnu.
8 g LAH (litija aluminohidrīda, LiAlH4) suspendēja 100 ml THF, pievienoja nelielās porcijās, rūpīgi samaisot. Ieliekot pirmo porciju, bija vērojama neliela gāzes izdalīšanās un eksotermija - acīmredzot THF nebija pietiekami sauss. Kolbā tika uzstādīts reversais ledusskapis, un visas turpmākās piedevas tika veiktas caur to. 12 g 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitropropēna izšķīdināja 200 ml THF un pievienoja pilienu pa pilienam, pastāvīgi maisot. Vienlaikus tika novērota gāzes izdalīšanās un eksotermija. Pievienošanu veica tādā tempā, lai maisījuma temperatūra nepārsniegtu 40 grādus, tas aizņēma vairāk nekā stundu. Tālāk maisījumu maisīja 4 stundas, šķīdinātājam nedaudz vāroties, būtiskas krāsas izmaiņas nenotika, maisījums palika pelēks.
Pēc tam maisījumu atdzesēja līdz istabas temperatūrai un pakāpeniski pievienoja pilienu pa pilienam:
- 8 ml ūdens un 16 ml THF maisījumu;
- 1,2 g NaOH šķīdumu 8 ml ūdens;
- 24 ml ūdens.
Pievienojot pirmos pilienus, notika spēcīga eksotermiska reakcija un izdalījās ūdeņradis. Pēc alkalochi šķīduma pievienošanas maisījums sabiezēja, kad tika pievienota pēdējā ūdens porcija, nogulsnes atdalījās, un kolbas saturs kļuva ievērojami gaišāks. No šī brīža reakciju uzskata par pabeigtu, kolbas saturs nav paaugstinātas bīstamības.
Kopumā reakcija ir tik formalizēta un viegli izpildāma, ka to varētu ieteikt pavisam jauniem ķīmiķiem, ja ne tās iespējamā bīstamība: mazākā neuzmanība - un nepatikšanas neliks ilgi gaidīt.
Nogulsnes, kas nokrita uz dibena, uz Büchnera uzņēma uz grunts ar sūknēšanas aparātu, 30 minūtes smērēja ar nelielu daudzumu THF, atkārtoti nofiltrēja un izmeta. Šķīdumu papildus izlaida caur stikla filtru, un THF izdzēsa. Izvadā ieguva dzeltenu eļļu, ko trīs reizes atšķaidīja ar IPA, pārnesa no kolbas uz stikla un paskābināja ar 95% H2SO4 līdz neitrālai reakcijai. Tajā pašā laikā izdalījās smalkas baltas nogulsnes, maisījums ieguva šķidra skābā krējuma konsistenci. To trīs reizes atšķaidīja ar acetonu un ievietoja saldētavā, līdz suspensija nogulsnējās uz dibena, pēc tam šķidro fāzi dekantēja un atkārtoti paskābināja, līdz nogulšņu veidošanās apstājās. Pēc tam visu apvienoja, nogulsnes filtrēja uz stikla filtra ar sūknēšanu, divas reizes mazgāja ar acetonu līdz nevainojami baltai krāsai un žāvēja ūdens peldē.
Kā tas izskatās praksē:
Līdzīgi var samazināt:
3,4-metilēndioksi-fenil-nitropropropēnu līdz MDA,
1-fenil-2-nitropropropēnu līdz amfetamīnam,
4-fluorīnfenilnitropropropēnu līdz 4-FA,
2,5-dimetoksi-4-metil-4-fenilnitropropropēns uz DOM un daudzi citi fenilnitrostirēns un fenilnitropropropēns.
Lasīt PihKAL.
P.S.
3,4,5-TMPNP šai sintēzei tika iegūts no 3,4,5-trimetoksi-benzaldehīda un nitroetāna pēc metodes:
Atbilstošā benzaldehīda, nitroetāna (parasti nitrometāna ņem vairāk) un katalizatora maisījumu molārajā attiecībā 1: 1,5: 0,25 atšķaida ar etiķskābi 0,5 no kopējā reaģentu tilpuma un, maisot, vāra reversā ledusskapī 4 stundas. Reakcijas laikā Rm krāsa mainās no gaiši dzeltenas uz tumši sarkanu un paliek duļķaina.
Maisījumu atdzesē līdz istabas temperatūrai, ielej glāzē, atšķaida ar siltu ūdeni 0,5 tilpuma, aizver ar vāku un ievieto saldētavā uz 2 stundām. Pēc atdzesēšanas vāciņu atver, nedaudz sakrata un atvāž, pieplūstot svaigam gaisam: tas izraisa strauju vielas kristalizāciju. Burku ar kristāliem atkal tur saldētavā vismaz 15 minūtes, tad kristālus sasmalcina, mazgā ar aukstu ūdeni, līdz pazūd etiķa pēdas (pietiek ar 2...3 reizēm), pēc tam pārkristalizē no izopropilspirta. Iegūtos kristālus žāvē gaisā.
TMA (3,4,5-trimetoksi-amfetamīns) un meskalīns (3,4,5-trimetoksi-fenetilamīns ) virtuvē. Aizvietotu nitropropēnu un nitrostirēnu reģenerācijas piemērs uz litija aluminohidrīta (LAH, LiAlH4). Tiek aplūkota TMA sagatavošana, līdzīgi tiek darīts arī ar meskalīnu, aizstājot prekursoru ar 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitrostirēnu.
8 g LAH (litija aluminohidrīda, LiAlH4) suspendēja 100 ml THF, pievienoja nelielās porcijās, rūpīgi samaisot. Ieliekot pirmo porciju, bija vērojama neliela gāzes izdalīšanās un eksotermija - acīmredzot THF nebija pietiekami sauss. Kolbā tika uzstādīts reversais ledusskapis, un visas turpmākās piedevas tika veiktas caur to. 12 g 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitropropēna izšķīdināja 200 ml THF un pievienoja pilienu pa pilienam, pastāvīgi maisot. Vienlaikus tika novērota gāzes izdalīšanās un eksotermija. Pievienošanu veica tādā tempā, lai maisījuma temperatūra nepārsniegtu 40 grādus, tas aizņēma vairāk nekā stundu. Tālāk maisījumu maisīja 4 stundas, šķīdinātājam nedaudz vāroties, būtiskas krāsas izmaiņas nenotika, maisījums palika pelēks.
Pēc tam maisījumu atdzesēja līdz istabas temperatūrai un pakāpeniski pievienoja pilienu pa pilienam:
- 8 ml ūdens un 16 ml THF maisījumu;
- 1,2 g NaOH šķīdumu 8 ml ūdens;
- 24 ml ūdens.
Pievienojot pirmos pilienus, notika spēcīga eksotermiska reakcija un izdalījās ūdeņradis. Pēc alkalochi šķīduma pievienošanas maisījums sabiezēja, kad tika pievienota pēdējā ūdens porcija, nogulsnes atdalījās, un kolbas saturs kļuva ievērojami gaišāks. No šī brīža reakciju uzskata par pabeigtu, kolbas saturs nav paaugstinātas bīstamības.
Kopumā reakcija ir tik formalizēta un viegli izpildāma, ka to varētu ieteikt pavisam jauniem ķīmiķiem, ja ne tās iespējamā bīstamība: mazākā neuzmanība - un nepatikšanas neliks ilgi gaidīt.
Nogulsnes, kas nokrita uz dibena, uz Büchnera uzņēma uz grunts ar sūknēšanas aparātu, 30 minūtes smērēja ar nelielu daudzumu THF, atkārtoti nofiltrēja un izmeta. Šķīdumu papildus izlaida caur stikla filtru, un THF izdzēsa. Izvadā ieguva dzeltenu eļļu, ko trīs reizes atšķaidīja ar IPA, pārnesa no kolbas uz stikla un paskābināja ar 95% H2SO4 līdz neitrālai reakcijai. Tajā pašā laikā izdalījās smalkas baltas nogulsnes, maisījums ieguva šķidra skābā krējuma konsistenci. To trīs reizes atšķaidīja ar acetonu un ievietoja saldētavā, līdz suspensija nogulsnējās uz dibena, pēc tam šķidro fāzi dekantēja un atkārtoti paskābināja, līdz nogulšņu veidošanās apstājās. Pēc tam visu apvienoja, nogulsnes filtrēja uz stikla filtra ar sūknēšanu, divas reizes mazgāja ar acetonu līdz nevainojami baltai krāsai un žāvēja ūdens peldē.
Kā tas izskatās praksē:
.
.
.
Lūk.
.
.
.
.
.
Nogulsnes ir produkts, TMA sulfāts, tas jāatdala, izmantojot šo stikla filtru (Šota filtrs):
Nogulsnes ir produkts, TMA sulfāts, tas jāatdala, izmantojot šo stikla filtru (Šota filtrs):
.
Līdzīgi var samazināt:
3,4-metilēndioksi-fenil-nitropropropēnu līdz MDA,
1-fenil-2-nitropropropēnu līdz amfetamīnam,
4-fluorīnfenilnitropropropēnu līdz 4-FA,
2,5-dimetoksi-4-metil-4-fenilnitropropropēns uz DOM un daudzi citi fenilnitrostirēns un fenilnitropropropēns.
Lasīt PihKAL.
P.S.
3,4,5-TMPNP šai sintēzei tika iegūts no 3,4,5-trimetoksi-benzaldehīda un nitroetāna pēc metodes:
Atbilstošā benzaldehīda, nitroetāna (parasti nitrometāna ņem vairāk) un katalizatora maisījumu molārajā attiecībā 1: 1,5: 0,25 atšķaida ar etiķskābi 0,5 no kopējā reaģentu tilpuma un, maisot, vāra reversā ledusskapī 4 stundas. Reakcijas laikā Rm krāsa mainās no gaiši dzeltenas uz tumši sarkanu un paliek duļķaina.
Maisījumu atdzesē līdz istabas temperatūrai, ielej glāzē, atšķaida ar siltu ūdeni 0,5 tilpuma, aizver ar vāku un ievieto saldētavā uz 2 stundām. Pēc atdzesēšanas vāciņu atver, nedaudz sakrata un atvāž, pieplūstot svaigam gaisam: tas izraisa strauju vielas kristalizāciju. Burku ar kristāliem atkal tur saldētavā vismaz 15 minūtes, tad kristālus sasmalcina, mazgā ar aukstu ūdeni, līdz pazūd etiķa pēdas (pietiek ar 2...3 reizēm), pēc tam pārkristalizē no izopropilspirta. Iegūtos kristālus žāvē gaisā.
Last edited by a moderator:
