BMK glycidaat (natriumzout) synthese uit benzaldehyde

[G.Patton]

Inleiding

Deze synthese is een goede optie als je geen fenylaceton beschikbaar hebt voor verdere amfetamine- of methamfetaminesynthese. BMK-glycidaat kan gemakkelijk worden omgezet in P2P door hydrolyse. Deze reactie heeft een aantal voor- en nadelen. Het belangrijkste nadeel is dat de reactie erg gevoelig is voor water. Je moet absoluut droog glaswerk en reagentia gebruiken. Zorg ervoor dat je reagentia gedroogd en gezuiverd zijn voor de synthese. Watersporen verminderen de opbrengst. Het is ook de moeite waard om deze reactie uit te voeren in een inerte atmosfeer (N2) om de opbrengst te verhogen. Er zijn voordelen zoals een vrij hoge opbrengst en een korte reactietijd. Bovendien zijn er geen oplosmiddelen nodig voor de reactie.

Apparatuur en glaswerk.

• 2 L batch reactor (of kolf) met terugvloeikoeler, bovenroerder en watermantel (waterbad) in een opstelling;
• Retortstandaard en klem om de apparatuur vast te zetten;
• 1 L druppeltrechter;
• Conventionele trechter;
• Laboratoriumthermometer (tot -10 - 100°С);
• Glazen staaf;
• Siliconen slangen;
• Maatcilinder voor 1 L;
• Vacuümbron;
• Laboratoriumweegschaal (1-200 g is geschikt);
• Koudwaterbad voor refluxkoeler en waterpomp (bij afwezigheid van koeler);
• Buchnerkolf en trechter;
• 2 L; 1 L x2; 500 ml x2 bekerglazen;
• Plastic lepel of spatel;
• Vriezer;
• Koeler met circulatiepomp (optioneel);
• Pyrex schaaltjes voor product (of andere bakjes);

Reagentia.

• Benzaldehyde 200 g (cas 100-52-7).
• Methyl-2-chloorpropionaat 350 g (cas 17639-93-9).
• Watervrij natriumsulfaat (Na2SO4).
• Natriumhydroxide (NaOH) 200 g of kaliumhydroxide (KOH) 265 g.
• Gedestilleerd water ~2 L.
• Natriumethylaat 200 g (EtONa).

Synthese

BMK glycidinezuur (natriumzout) synthese

• Novator

• Feb 17, 2023

• 17

De opbrengst is 79%*

...

Substitutie nucleofiele reactie tussen benzaldehyde en methyl 2-chloropropionaat.

De glazen reactor is uitgerust met een mantel die verbonden is met een circulatiepompkoeler met de temperatuur van het koelmiddel ingesteld op 0°С. Als je een kolf of een reactor met één laag gebruikt, moet je een koelbad met ijswater gebruiken. De reactiekolf (reactor) moet van binnen perfect droog zijn, zonder waterdruppels en condensaat.

1. Giet benzaldehyde 200 g in een bekerglas.

2. Voeg methyl-2-chloorpropionaat 350 g toe. Het mengsel van benzaldehyde en methyl-2-chloorpropionaat wordt geroerd.

Opmerking: Als de reagentia vers zijn en onder geschikte omstandigheden zijn opgeslagen, gebruik ze dan direct door ze in de reactor te laden. Als dat niet het geval is of om zeker te zijn dat het niet gebeurt, kun je het mengsel van benzaldehyde en methyl-2-chloorpropionaat extra drogen met een droogmiddel. In dit geval wordt watervrij natriumsulfaat (Na2SO4) gebruikt.

3. Watervrij Na2SO4 wordt aan het mengsel toegevoegd zodat het de glazen bodem volledig bedekt (geschatte hoeveelheid). Het mengsel wordt geroerd.

Opmerking: Na2SO4 verzamelt het resterende water, vormt kristallijne hydraten en slaat neer op de bodem van het vat zonder te roeren. Wateradsorptie vindt vrij snel plaats. Visueel ziet het eruit als een transparant reagensmengsel.

4. Het bezonken, met natriumsulfaat gedehydrateerde mengsel wordt overgegoten in het reactievat. Zorg ervoor dat het bezinksel (kristallijne hydraten) niet in de reactor terechtkomt.

Opmerking: Alle gevormde natriumsulfaatkristallijne hydraten en niet-gereageerde natriumsulfaatneerslag bezinken op de bodem van het vat. Het is vrij eenvoudig te decanteren. Je kunt voor de zekerheid extra filtratie gebruiken of een voorfilter in de reactortrechter plaatsen.

5. Het neerslag van natriumsulfaatkristallijne hydraten wordt gemakkelijk afgescheiden. Daarna wordt het verwijderd. Zet de roerder aan.

Opmerking: Stel de roersnelheid zo in dat het mengsel goed geroerd wordt, maar tegelijkertijd niet te veel op de wanden van de reactor (kolf) spat.

6. Het reactiemengsel (RM) wordt afgekoeld. Het reactiemengsel (RM) wordt gekoeld tot 0-10°С door de gekoelde reactormantel. De temperatuur wordt op hetzelfde niveau gehouden en gecontroleerd met een temperatuursonde tijdens de reactie. De temperatuur wordt gemeten met een dompel temperatuursonde. Er kan een dompelthermometer of IR-thermometer voor de kolf worden gebruikt.

7. Bereid vooraf een waterige oplossing van alkali (natrium- of kaliumhydroxide). Giet natriumhydroxide 200 g (of kaliumhydroxide 265 g) in een bekerglas. Gedestilleerd koud water 0,8-1 l wordt toegevoegd. Het mengsel wordt geroerd totdat NaOH volledig is opgelost. De oplossing wordt erg heet. Laat de alkali-oplossing vervolgens op een koude plaats staan zodat het mengsel afkoelt tot kamertemperatuur. Daarna kan de alkali-oplossing in een koelkast worden gezet.

8. Als RM in de reactor is afgekoeld tot 0°С, wordt begonnen met het toevoegen van droog natriumethylaat 200 g (EtONa). De toevoeging moet in kleine porties met pauzes worden uitgevoerd om de reactietemperatuur onder 10°С te houden. Een te snelle toevoeging en grote hoeveelheden EtONa kunnen leiden tot een sterke verhitting van het mengsel en zelfs tot koken van het RM. EtONa moet worden gedoseerd met een plastic of siliconen lepel; metalen lepels kunnen niet worden gebruikt.

Opmerking: Andere metaalalcoholaten zoals natriummethoxide, kaliumtert-butoxide, natriumisopropoxide enz. kunnen worden gebruikt. Daarnaast kunnen ook natriumhydride en natriumamide worden gebruikt. RM wordt verwarmd en een beetje ingedikt tijdens de EtONa toevoeging, een externe koeling wordt toegepast.

Het mengsel wordt ingedikt, de kleur wordt geel, dan baksteenrood en vervolgens bruin. De temperatuur moet altijd tussen 0-10°С gehouden worden. Hoe meer natriumethylaat wordt toegevoegd, hoe dikker het mengsel wordt. Het roeren wordt in stand gehouden door de snelheid van het roeren aan te passen.

Opmerking: Als de reactie wordt uitgevoerd in een reactiekolf op een magneetroerder, dan is één anker mogelijk niet genoeg. Er moet dan een handroerder of een bovenroerder worden gebruikt.

9. RM wordt geroerd en in het bereik van 0-10°С gehouden gedurende 1 uur na volledige toevoeging van EtONa.

10. Daarna wordt de externe koeling verwijderd en wordt RM gedurende 12 uur bij kamertemperatuur geroerd.

Optioneel: Als optie wordt een externe geleidelijke verwarming ingesteld tot 60°С. Bij deze methode zal de reactieopbrengst lager zijn. Er wordt een terugvloeikoeler op de reactor geplaatst. RM wordt geroerd bij 60°С gedurende nog eens 1 uur. De verwarming wordt uitgevoerd met behulp van een reactormantel en een thermostaat.

11. Na 1 uur wordt de externe verwarming uitgeschakeld. Het mengsel wordt langzaam afgekoeld tot kamertemperatuur onder constant roeren.

12. Een druppeltrechter met 1 l koud gedestilleerd water wordt in de reactor geplaatst. Onder krachtig roeren wordt druppelsgewijs water toegevoegd. Het dikke RM wordt vloeibaar.

13. De roerder wordt uitgeschakeld. Het RM wordt in twee lagen gescheiden. De bovenste laag is methylglycidasester (BMK methylglycidaat), de onderste laag is water met onnodige reactiezouten die erin zijn opgelost. De onderste laag wordt weggegooid, de bovenste glycide-esterlaag wordt gebruikt in de verdere reacties.

14. BMK-glycidaatmethylester blijft achter in de reactor. Het kan vacuüm worden gedestilleerd om de zuiverdere ester te produceren voor het geval je het als product wilt verkopen. De hoeveelheid ester is ongeveer 400 g. Optioneel kan de ester in de volgende reactie worden gebruikt om het natrium- of kaliumzout van glycidezuur te verkrijgen.

Alkalische hydrolyse tot BMK natriumglycidaat

14. Een vooraf bereide alkali-oplossing wordt in een druppeltrechter gegoten. De roerder wordt aangezet. Er wordt begonnen met een druppelsgewijze toevoeging van gekoelde NaOH (of KOH) waterige oplossing bij kamertemperatuur.

In ons geval is zelfverhitting van het mengsel toegestaan. Na de alkalische toevoeging wordt de thermostaat op 60°С gezet om het zoutvormingsproces te versnellen. Het mengsel wordt 2 uur geroerd.

Opmerking: Als je een hogere opbrengst van het product wilt krijgen, voeg dan de alkalische oplossing toe met externe koeling. Verder wordt RM nog 12 uur bij kamertemperatuur geroerd. Het mengsel wordt vrij snel ingedikt (natriumglycidezout slaat neer) tijdens alkalische toevoeging zonder koeling. Als het mengsel te veel indikt, wordt de roersnelheid verhoogd.

Let op! Bij deze reactie wordt methylalcohol verkregen uit de BMK methylglycidaat.

14. Het mengsel wordt transparant tijdens het verwarmen. Het mengsel wordt doorzichtig tijdens het verwarmen. Het resulterende natriumglycidezout is oplosbaar in water. Kort daarna wordt de reactor klaargemaakt om te koelen om het glycidezout te kristalliseren. Als optie kan de thermostaat worden uitgezet en het mengsel geleidelijk worden afgekoeld tot kamertemperatuur.

Tijdens het geleidelijk afkoelen begint het mengsel te kristalliseren. Het wordt troebeler, glycidezout slaat neer en het mengsel wordt dikker. Er wordt een mengsel van BMK-glycidezuur-natriumzout verkregen.

14. Het mengsel wordt vacuüm gefiltreerd op een vacuümfilter. Het mengsel wordt vacuüm gefiltreerd op een Buchner-kolf en trechter. Het droge product 300 g 79% opbrengst (cas 5449-12-7) is verkregen.

 

[Acab1312]

Bedankt, dit is echt nuttig

 

[UWe9o12jkied91d]

Ik ga akkoord

 

[Stretcher5335]

BRAVO

 

[Sciencenutz]

Dus als je alleen maar bmk probeert te krijgen, kun je het als bmk methylglycidaat laten en gewoon 1 kg bmk methylglycidaat 1 liter water 1 liter HCl gedurende 1 uur bij 80 °C doen om het om te zetten in pure p2p?

 

[w2x3f5]

Hydrolyse in zoutzuur is niet de beste optie.

 

[Sciencenutz]

Wat zou beter zijn? Ik heb HCl met succes gebruikt op het natriumzout.

 

[w2x3f5]

hydrolyse in zuiver fosforzuur, glycidaat mag niet worden omgezet in natriumzout

 

[G.Patton]

Hallo, daar is de link naar deze methode.

 

[LoneChemist]

Hartelijk dank. Ik zal hier te zijner tijd zeker mee aan de slag gaan en mijn bevindingen bijwerken.

 

[marywin]

Dank u Mr Patton, zo'n goed platform voor ons.

 

[Sciencenutz]

Heeft iemand dit al op p2p gedaan? Yeild?

 

[Re186]

Mag ik vragen of het geproduceerde natriumzout (5449-12-7) gemakkelijk bederft wanneer het in de lucht geplaatst wordt? Kan het vochtige natriumzout (5449-12-7) enkele dagen in de lucht worden geplaatst om op natuurlijke wijze te drogen zonder dat het bederft? En kan deze stof lang worden opgeslagen onder normale omstandigheden?

 

[G.Patton]

Ik denk dat het nogal hygroscopisch is. Het is de moeite waard om het in een afgesloten verpakking te bewaren. Als je het wilt drogen, raad ik je aan om een eenvoudige of vacuümexsiccator te gebruiken.

 

[Re186]

Voor dit soort verbinding met epoxystructuur is het waarschijnlijk dat verhitten en drogen structurele schade veroorzaakt. Het gebruik van een glasdroger is een oplossing, maar deze is niet gemakkelijk te gebruiken bij massaproductie en verbruikt veel droogmiddel. De beste manier om dit soort stof te drogen is het gebruik van een vacuümvriesdroger. Het enige nadeel is dat de prijs van een vacuümvriesdroger relatief hoog is. Wat denk jij?

 

[G.Patton]

Ik heb je hierboven mijn mening gegeven dat vacuümexsiccatoren de beste keuze zijn. Het heeft een redelijke prijs en is effectief genoeg.

 

[Re186]

Ik stuitte op een probleem. Ik volgde het artikel. Nadat ik natriumethoxide had toegevoegd, roerde ik een uur onder een strikte watervrije omgeving onder 10°C. Daarna begon ik de temperatuur te verhogen naar 60°C om me voor te bereiden op de optie van een uur roeren. Maar na een beetje verwarmen steeg de temperatuur in het apparaat spontaan en snel, en al na een paar minuten gaf mijn thermometer een doorbraak van 130°C aan, dus ik wil vragen, is dit normaal? Heeft iemand dit al eens meegemaakt? De eerste foto is het proces van 1 uur roeren onder 10°C na het toevoegen van natriumethoxide. Ik heb een droogbuis gevuld met watervrij magnesiumsulfaat op het apparaat geplaatst om de watervrije condities te handhaven. Omdat mijn circulatieapparaat alleen kan afkoelen, heb ik de tweede verwarmingsfase overgebracht naar de erlenmeyer. De verwarmingsmethode is oliebadverwarming, maar ik gebruikte alleen de temperatuur van 65°C gedurende een paar minuten en de temperatuur in de kolf was niet meer onder controle. Terwijl de temperatuur stijgt, laat de thermometer zien dat hij heel snel boven de 130 ℃ komt, zo snel dat ik niet eens tijd heb om de condensaatwaterkringloop in de condensorpijp te starten, en dan wordt het de toestand van de tweede foto.

 

[G.Patton]

Hallo, gebeurt de zelfverhitting heftig of langzaam? Het is heel interessant.

 

[Re186]

Om de tijd te besparen die nodig is om de reactietemperatuur te bereiken, heb ik het oliebad van tevoren voorverwarmd tot een constante temperatuur van 70°C. Mijn idee is om het apparaat te installeren en te wachten tot de temperatuur van de erlenmeyer is gestegen tot ongeveer 50°C voordat ik het oliebad verander naar 60°C voor een efficiënte en soepele ingangsreactie. Ik heb dus snel het reactiemengsel van ongeveer 9°C tot 10°C overgebracht naar de erlenmeyer en het apparaat op het oliebad geïnstalleerd. Op dat moment was de kolf ondergedompeld in het oliebad. Ik had het apparaat net vastgemaakt en ik was nog niet begonnen met roeren en de watercirculatie van de condensorbuis. Ik merkte op dat er plotseling snel witte nevel en geborrel in de kolf ontstond, net als bij een luchtbevochtiger. Op dat moment merkte ik dat de thermometer in de erlenmeyer aangaf dat de temperatuur boven de 130°C was gekomen. Omdat de condensorbuis niet in werking was, ontsnapte de stoom snel, zodat het de gebarsten toestand in figuur 2 is geworden. Deze reactie lijkt plotseling uit de hand te lopen wanneer de temperatuur een bepaald kritisch punt overschrijdt. De temperatuur stijgt zeer snel en zal onherstelbare en catastrofale gevolgen hebben in ongeveer 3 tot 4 minuten.

 

[Re186]

Ik heb het gisteren opnieuw gedaan, deze keer verloopt de reactie normaal, maar ik denk dat de opbrengst laag zal zijn wat het proces betreft. Uiteindelijk, na het toevoegen van ijswater en een uur staan, is er geen duidelijke gelaagdheid, dus ik gebruik dichloormethaan Het mengsel werd geëxtraheerd en ik zal dit extract vandaag analyseren en de resultaten later posten. Bovendien heb ik zojuist een patent gekocht voor dit proces. De voorwaarden en bewerkingen lijken eenvoudiger en meer geoptimaliseerd dan in jouw artikel. Het laat zien dat benzaldehyde (CAS 100-52-7) en methyl 2-chloropropionaat (CAS 17639- 93-9) tot de totale opbrengst van gezuiverd P2P wel 82,9% is. Ik heb al verwante reagentia gekocht en zal het over een paar dagen proberen.

 

[Davidrobinson]

Plaats gewoon het patent, je vraagt om hulp bij een patent dat niemand kan zien

 

[Re186]

Ik heb het octrooiproces en de octrooipraktijk gepubliceerd.

Gepatenteerd proces van benzaldehyde naar BMK glycidylester naar P2P

In dit artikel vind je een gepatenteerd syntheseproces van benzaldehyde naar BMK-glycidylester naar P2P. Dit proces komt uit een patent uit 2009. In de oorspronkelijke tekst werd 4-methoxybenzaldehyde gebruikt om 4-methoxyfenylaceton te synthetiseren. Ik heb het vervangen door benzaldehyde om...

bbgate.nl