Dit heb ik gestolen van de vespiary, originele synth van sonson maar ik heb het in stappen opgedeeld omdat ik niet graag paragrafen lees ^^;
1. In een rondbodemkolf van 1 liter met drie hals, voorzien van een argoninlaat, een condensor, een extra trechter en een roermagneet, werd 20 g LAH toegevoegd aan 350 ml droge THF. De inhoud mocht afkoelen in een ijs / waterbad gedurende ongeveer 30min met roeren ingesteld op max.
2. Vervolgens werd 25 g 2,5-dimethoxy-B-nitrostyreen langzaam toegevoegd (toevoegingstijd ongeveer 1 uur) als een THF-oplossing (350 ml). Tijdens het toevoegen werd meer ijs toegevoegd om de boel redelijk koel te houden.
3. Toen al het nitrostyreen was toegevoegd, liet men de kolf nog 20 minuten in het ijs/waterbad staan terwijl men bleef roeren. Het koelbad werd verwijderd, de verwarming werd aangezet en de inhoud werd gedurende 20 uur op refluxtoestand gehouden.
4. De erlenmeyer werd opnieuw gekoeld in ijs/water en 20 ml THF:H20 (50:50) werd druppelsgewijs toegevoegd via de condensor. De argonstroom werd op dit punt iets verhoogd om de waterstof sneller te zuiveren.
5. Vervolgens werd 20 ml 4N NaOH langzaam toegevoegd. Elke portie liet men reageren voordat de volgende werd toegevoegd. Er werd 60 ml water toegevoegd en het reactiemengsel werd ongeveer een uur geroerd tot het bijna wit en korrelig was. Het mengsel werd gefiltreerd door een porseleinen filter en de filterkoek werd tweemaal geëxtraheerd met porties THF van 50 ml in een apart bekerglas.
6. De organische oplosmiddelen werden samengevoegd en onder vacuüm ingedampt. Het residu werd opgelost in water/HCl (pH=1). De waterige fase werd gewassen met 3x50 ml CH2Cl2. De organische fase werd opnieuw geëxtraheerd met 50 ml HCl/water. Vervolgens werd de gecombineerde waterige fase basisch gemaakt met NaOH (pH=14) en geëxtraheerd met 4x50ml CH2Cl2. De organische fase werd gedroogd met K2CO3 en ingedampt. Het residu (2C-H) was slechts licht gekleurd en woog 16,98g (75%).
Een beetje kosteneffectiever dan eerdere methoden met LAH durf ik te zeggen!
Volgens het oorspronkelijke JMC-artikel is het ook mogelijk om de THF-oplossing direct te drogen na het filteren van de anorganische lithium/aluminiumzouten, het oplosmiddel in te dampen en direct te destilleren om de vrije base te krijgen. Ongeveer evenveel werk, en je krijgt een nog schoner product.
Ik heb ook de volgende variatie gevonden:
5,5g van het nitrostyreen werd in een continue soxhlet extractor gedaan. Aan de kolf werd 3,8 g LAH in 200 ml droge ether toegevoegd. Nadat de extractie was voltooid het mengsel werd toegestaan om reflux nog 6 uur. Opwerken met conc. Na-K-tartraat. Gaf 3,5g (87%). Gedestilleerd (140C/2mm) tot 3g zuivere vrije base.
Maakt het gebruik van THF overbodig, maar je hebt wel een soxhletapparaat nodig.
1. In een rondbodemkolf van 1 liter met drie hals, voorzien van een argoninlaat, een condensor, een extra trechter en een roermagneet, werd 20 g LAH toegevoegd aan 350 ml droge THF. De inhoud mocht afkoelen in een ijs / waterbad gedurende ongeveer 30min met roeren ingesteld op max.
2. Vervolgens werd 25 g 2,5-dimethoxy-B-nitrostyreen langzaam toegevoegd (toevoegingstijd ongeveer 1 uur) als een THF-oplossing (350 ml). Tijdens het toevoegen werd meer ijs toegevoegd om de boel redelijk koel te houden.
3. Toen al het nitrostyreen was toegevoegd, liet men de kolf nog 20 minuten in het ijs/waterbad staan terwijl men bleef roeren. Het koelbad werd verwijderd, de verwarming werd aangezet en de inhoud werd gedurende 20 uur op refluxtoestand gehouden.
4. De erlenmeyer werd opnieuw gekoeld in ijs/water en 20 ml THF:H20 (50:50) werd druppelsgewijs toegevoegd via de condensor. De argonstroom werd op dit punt iets verhoogd om de waterstof sneller te zuiveren.
5. Vervolgens werd 20 ml 4N NaOH langzaam toegevoegd. Elke portie liet men reageren voordat de volgende werd toegevoegd. Er werd 60 ml water toegevoegd en het reactiemengsel werd ongeveer een uur geroerd tot het bijna wit en korrelig was. Het mengsel werd gefiltreerd door een porseleinen filter en de filterkoek werd tweemaal geëxtraheerd met porties THF van 50 ml in een apart bekerglas.
6. De organische oplosmiddelen werden samengevoegd en onder vacuüm ingedampt. Het residu werd opgelost in water/HCl (pH=1). De waterige fase werd gewassen met 3x50 ml CH2Cl2. De organische fase werd opnieuw geëxtraheerd met 50 ml HCl/water. Vervolgens werd de gecombineerde waterige fase basisch gemaakt met NaOH (pH=14) en geëxtraheerd met 4x50ml CH2Cl2. De organische fase werd gedroogd met K2CO3 en ingedampt. Het residu (2C-H) was slechts licht gekleurd en woog 16,98g (75%).
Een beetje kosteneffectiever dan eerdere methoden met LAH durf ik te zeggen!
Volgens het oorspronkelijke JMC-artikel is het ook mogelijk om de THF-oplossing direct te drogen na het filteren van de anorganische lithium/aluminiumzouten, het oplosmiddel in te dampen en direct te destilleren om de vrije base te krijgen. Ongeveer evenveel werk, en je krijgt een nog schoner product.
Ik heb ook de volgende variatie gevonden:
5,5g van het nitrostyreen werd in een continue soxhlet extractor gedaan. Aan de kolf werd 3,8 g LAH in 200 ml droge ether toegevoegd. Nadat de extractie was voltooid het mengsel werd toegestaan om reflux nog 6 uur. Opwerken met conc. Na-K-tartraat. Gaf 3,5g (87%). Gedestilleerd (140C/2mm) tot 3g zuivere vrije base.
Maakt het gebruik van THF overbodig, maar je hebt wel een soxhletapparaat nodig.