Inleiding
Heroïne (diacetylmorfine) is een synthetische opioïde die beschikbaar is op de meeste darknetmarkten. In Europa wordt het bijna uitsluitend verkocht als heroïne #3, een bruin poeder met diacetylmorfine (DAM) als niet in water oplosbare basis. Voor heroïnegebruikers is het erg moeilijk om een objectief oordeel te vellen over de kwaliteit van de heroïne die ze hebben gekocht, vanwege hun individuele opioïdtolerantie, de wisselende kwaliteit van de gekochte producten en niet in de laatste plaats vanwege de onjuiste of ontbrekende informatie over de zuiverheid van de producten die wordt gegeven door de verkopers. Bovendien zijn drugscontrolediensten in veel landen nog niet beschikbaar. Om bij te dragen aan een veiliger gebruik van heroïne en om wat meer licht te werpen op de kwaliteit van de heroïne die verkopers verkopen op darknet, is er een relatief eenvoudige en betrouwbare methode ontwikkeld voor het schatten van het DAM-gehalte van heroïne #3.
Er zijn al methoden gepubliceerd die het zuiveren van heroïne beschrijven, bijvoorbeeld door Steve J. Quest op de Erowid-website (1). Dit vaak geciteerde protocol werkt niet voor het gewenste doel vanwege ongeschikte stoichiometrie van de chemicaliën in een bepaalde stap van de procedure (zie hieronder). Daarom is de op Erowid gepubliceerde methode op de kritieke stappen aangepast. Het overgrote deel van de toevoegingen en onzuiverheden moet tijdens het zuiveringsproces worden verwijderd, zodat een relatief zuiver steriel product ontstaat met een DAM-gehalte dat op zijn minst berekenbaar is en dat direct voor consumptie kan worden gebruikt. De hele procedure neemt ongeveer 5 uur in beslag, inclusief de incubatie- en droogtijd van het monster. In principe kan het worden uitgevoerd door elke geïnteresseerde niet-wetenschapper die bereid is wat tijd te investeren in het leren omgaan met de gebruikte chemicaliën.
De methode werd meerdere keren getest met heroïne #3 afkomstig van verschillende Europese leveranciers (alle monsters werden ten minste in tweevoud gemeten). De belangrijkste conclusies van deze analyses worden aan het eind van het artikel samengevat.
Beperkingen van de procedure
Het protocol verrijkt alkaloïden, waaronder de doelsubstantie DAM. Zoals al vermeld op de Erowid-website worden alkaloïden die chemisch verwant zijn aan DAM, zoals monoacetylmorfine, morfine, codeïne of thebaïne, mogelijk niet of niet volledig geëlimineerd wanneer ze aanwezig zijn in het monster.
Heroïne wordt vaak versneden met cafeïne en paracetamol (2). Vanwege hun slechte oplosbaarheid in diethylether worden deze versnijdingsmiddelen hoogstwaarschijnlijk door dit protocol geëlimineerd.
Veiligheidsaanwijzing met betrekking tot fentanyl
Fentanyl is een zeer krachtig synthetisch opioïde (50 tot 100 keer sterker dan morfine) met een relatief korte serumhalfwaardetijd dat plaatselijk wordt gebruikt als versnijdingsmiddel voor heroïne of zelfs wordt verkocht als heroïne #4 (DAM-hydrochloride), vooral in de VS (3,4). Vanwege de hogere potentie verhoogt de aanwezigheid van fentanyl het risico op een onbedoelde dodelijke opioïde overdosis aanzienlijk. Door het ontbreken van experimentele gegevens kan niet worden uitgesloten dat de beschreven methode fentanyl verrijkt als het aanwezig is in het verwerkte heroïnemonster. Het wordt daarom sterk aanbevolen om het gezuiverde product te testen op de aanwezigheid van fentanyl met behulp van urineteststrips.
Veilige omgang met chemicaliën
Bij de volgende beschreven procedure worden zeer agressieve, bijtende en vluchtige chemicaliën gebruikt. Voor elke chemische stof zijn veiligheidsinformatiebladen (MSDS) beschikbaar die worden verstrekt door de fabrikant of wederverkoper van het product. Deze kunnen worden gedownload van het internet. Het wordt sterk aangeraden om deze veiligheidsinformatiebladen zorgvuldig te lezen en de veiligheidsinstructies op te volgen.
Diethylether heeft de neiging om explosieve peroxiden te vormen met zuurstof, maar de meeste diethyletherproducten worden gestabiliseerd door toevoeging van kleine hoeveelheden antioxidanten. Zolang diethylether niet gedestilleerd wordt en in kleine hoeveelheden gehanteerd en opgeslagen wordt, is het relatief veilig om mee te werken. Het moet echter niet langer dan nodig worden opgeslagen, omdat het risico van peroxidevorming na verloop van tijd toeneemt.
Materialen
0,5 g heroïne #3
zoutzuur (HCl, 37%)
gedestilleerd water (H2O)
ammoniakoplossing 25
diethylether
ethanol (96 % of 99,8 %)
glazen petrischaal of verdampingsschaal (inhoud minimaal 30 ml)
polypropyleen (PP) reageerbuizen 1,5 ml (easy cap), 15 ml (schroefdop), 50 ml (schroefdop)
pipetten met glazen en microtip (100 µl - 20 ml)
spatel
laboratoriumweegschaal (d= 0,001 g, max. 100 g)
universeel indicatorpapier pH 1-14
microcentrifuge
persoonlijke beschermingsmiddelen volgens SDS (handschoenen, veiligheidsbril, laboratoriumjas)
Extractie van heroïne en bepaling van het DAM-gehalte
Doe 0,5 g heroïne #3 in een reageerbuis met schroefdop van 15 ml PP en voeg 200 µl HCl toe. Het monster moet volledig doordrenkt zijn met zuur. In deze stap wordt de in water onoplosbare DAM-base van heroïne #3 omgezet in in water oplosbaar DAM-hydrochloride (DAM-HCl). Voeg vervolgens 5 ml H2O toe en meng grondig. Verwarm het monster in een waterbad (40-60 °C) en blijf mengen totdat alle oplosbare stoffen zijn opgelost. Afhankelijk van de zuiverheid van het heroïnemonster levert deze stap meestal een min of meer heldere gele tot lichtbruine oplossing op met een zwartbruin onoplosbaar, kleverig neerslag. De pH-waarde van de oplossing is erg laag, ongeveer pH 1-2.
In de volgende stap worden alle onoplosbare stoffen gescheiden van de zure oplossing. Dit gaat het beste door te centrifugeren (aliquoteer de 5 ml in vier 1,5 ml PP-reactiebuisjes en centrifugeer in een microcentrifuge). Filtratie of zwaartekrachtbezinking zou ook moeten werken (niet getest voor dit protocol). Breng het supernatant over in een verse 15 ml PP reageerbuis met schroefdop. De verkregen oplossing is geel tot bruin en moet absoluut helder zijn voor een optimaal resultaat.
In de volgende stap wordt het in water oplosbare DAM-HCl omgezet in een in water onoplosbare DAM-base door toevoeging van ongeveer 300 µl ammoniakoplossing. Voeg de ammoniakoplossing druppelsgewijs toe terwijl de reageerbuis zachtjes wordt geschud totdat er geen neerslag meer wordt gevormd. De oplossing moet nu troebel/melkachtig zijn, het gevormde neerslag is wit tot grijs en kleverig. Als heroïne van hoge kwaliteit wordt gebruikt, vormt het neerslag een grote kleverige klomp, heroïne van lage kwaliteit geeft eerder een troebele suspensie. De pH-waarde moet 9 of hoger zijn.
Vervolgens wordt vloeistof-vloeistof extractie met diethylether gebruikt om de DAM base uit de waterfase te isoleren. Om een maximum aan DAM base te verkrijgen, is herhaalde extractie met kleine hoeveelheden diethylether effectiever dan slechts één extractie met een groot volume diethylether (vergelijk het protocol op Erowid). Voeg 5 ml diethylether toe aan de oplossing en meng voorzichtig door de buis een paar keer om te keren. Laat de buis staan tot de fasen volledig gescheiden zijn. Diethylether mengt zich niet met de waterige fase, maar vormt een aparte laag bovenop. Isoleer de bovenste diethyletherfase en doe deze in een nieuwe reageerbuis met schroefdop van 50 ml PP. Diethylether is zeer vluchtig en de sonde mag in deze bewerkingsstap niet langer blijven staan, omdat de DAM-base de neiging heeft om uit de etherfase te precipiteren, vooral wanneer heroïne #3 van hoge kwaliteit wordt verwerkt. Als er neerslag optreedt, is het moeilijk om de DAM-base opnieuw op te lossen vanwege het lage kookpunt van diethylether. Hersolutie kan worden bereikt door meer diethylether toe te voegen en heel voorzichtig en voorzichtig te verwarmen tot max. 30 °C (het kookpunt van diethylether is ongeveer 35 °C). Herhaal de extractie met nog twee keer 5 ml diethylether en voeg de extracten samen in een reageerbuis met schroefdop van 50 ml PP. Het verkregen extract heeft meestal een lichtgele tot oranje kleur en moet helder zijn zonder neerslag.
Het diethyletherextract wordt nu twee keer gewassen met H2O. Voeg 10 ml H2O toe aan het etherextract en keer de buis voorzichtig een paar keer om. Laat het mengsel ongeveer een minuut staan totdat de fasen volledig gescheiden zijn. Verwijder de onderste, waterige fase met een pipet en gooi deze weg. Herhaal deze wasstap nog een keer.
Neem een schone petrischaal of indampbak en bepaal de lege massa door te wegen. Documenteer de waarde. Breng het diethyletherextract over in de petrischaal en spoel de 50 ml PP-reactiebuis met een kleine hoeveelheid diethylether om al je product in de petrischaal over te brengen. Laat de diethylether verdampen bij kamertemperatuur op een goed geventileerde plaats (bijv. vensterbank met open raam). Verdamping zal binnen een paar minuten plaatsvinden vanwege de hoge dampdruk van diethylether. Meestal zal zich aan het eind van de verdamping van de diethylether een wit neerslag vormen. Dit neerslag bestaat voornamelijk uit DAM base. Ook zullen er enkele waterdruppels overblijven door de voorafgaande wasstap met H2O. Als alleen de waterdruppels over zijn en het extract niet meer naar diethylether ruikt, kan de petrischaal in een oven (40 °C) worden gezet om de verdamping van het achtergebleven water te versnellen. Het extract zal tijdens het verwarmen glaziger en transparanter worden met witte tot lichtroze of oranje kristallen, vooral rond de plekken waar de waterdruppels zich bevonden. Droog het extract totdat de massa een constante waarde bereikt. Documenteer de massa van de petrischaal met het heroïne-extract.
Hoewel het verkregen extract voornamelijk DAM base is, bevat het ook andere alkaloïden van de papaverplant en het heroïneproductieproces, zoals monoacetylmorfine, morfine, codeïne, thebaïne en sporen van restwater (omdat er geen exsiccator wordt gebruikt voor het drogen). De hoeveelheid DAM-base in dit mengsel wordt in dit protocol geschat op 80% (niet experimenteel gevalideerd).
Het DAM-gehalte van het extract wordt als volgt berekend:
massa petrischaal met extract na drogen (g) - massa lege petrischaal (g) = massa heroïne #3 extract (g)
geschat DAM-gehalte van heroïne #3 monster (g) = massa heroïne #3 extract (g) * 0,8
massa heroïne-33-extract (g) / massa heroïne-3 gebruikt voor zuivering (g) * 100 = extraheerbare stoffen van heroïne-33-monster (%)
geschat DAM-gehalte van heroïne #3 (%) = extraheerbare stoffen van het heroïne #3 monster (%) * 0,8
Bereiding van een DAM-HCl-oplossing
Het tweede deel van dit protocol kan worden gebruikt om een verbruikbare heroïneoplossing met een reproduceerbare DAM-HCl-concentratie te bereiden. Vanaf nu verschilt dit protocol aanzienlijk van de methode die gepubliceerd is op de Erowid-website. Hoewel omzetting van DAM base opgelost in diethylether naar DAM-HCl en gelijktijdige extractie in de lagere waterige fase door toevoeging van water en HCl mogelijk is, is de beschreven procedure ongeschikt voor de productie van een verbruikbare heroïneoplossing vanwege de onjuiste stoichiometrie van de toegepaste chemicaliën. In de methode op de Erowid website wordt een enorme hoeveelheid HCl toegevoegd die vervolgens geneutraliseerd moet worden door toevoeging van stoichiometrische hoeveelheden Na2CO3 (wassoda). Een relatief eenvoudige berekening van de toegepaste massaconcentraties liet zien dat in het protocol van Erowid ongeveer 2,5 g NaCl (keukenzout) wordt gevormd. Dit NaCl wordt in het protocol aangegeven als een bijproduct, maar in feite is NaCl het hoofdproduct aan het einde van de neutralisatie van HCl. Als je bijvoorbeeld 1 g heroïne met 26% DAM zuivert met de Erowid-methode, is de uiteindelijke DAM-concentratie onder de 2,5 g gevormde NaCl slechts ongeveer 10%. Vergeleken met de oorspronkelijke stof met 26 % DAM zou dit een verlaging van de DAM-concentratie zijn en dus helemaal niet geschikt voor het gewenste doel. Ik heb dit voor de grap proefondervindelijk gecontroleerd en het leverde bijna exact de berekende hoeveelheid NaCl op.
Om de DAM-base in het gedroogde extract om te zetten in een injecteerbare vorm, is nog een omzetting in DAM-HCl nodig. Meng 6 ml ethanol met 520 µl verdund HCl (1:10 met H2O) en meng grondig. Dispergeer het gedroogde DAM-basisresidu in de petrischaal met kleine porties van dit oplosmiddelmengsel. Met een spatel kan alle substantie van het glas worden gekrabd. De DAM-base zal niet onmiddellijk oplossen, maar zal een lichtgele tot oranje suspensie vormen met een wit neerslag (bijna zuivere DAM-base). Breng al deze neerslag/suspensie over in een verse 15 ml PP reageerbuis met schroefdop. Spoel de petrischaal met kleine porties van het ethanol/HCl-mengsel om alle onopgeloste DAM base over te brengen. Verwarm de 15 ml PP schroefdopreactiebuis in een waterbad (50 °C) tot een heldere oplossing is verkregen (lichtgele tot oranje kleur). Plaats een kleine druppel van deze oplossing op een glazen oppervlak (bijvoorbeeld een petrischaal) en laat het drogen. Als de DAM-base van de oplossing niet volledig is omgezet in DAM-HCl, blijft er een wit ondoorzichtig residu/precipitaat achter op het glasoppervlak. De pH-waarde van de oplossing is relatief hoog (pH 5-6). Voeg nog een klein druppeltje (50 µl) 1:10 verdund HCl toe aan de oplossing en herhaal de test. Als er een stoichiometrische hoeveelheid HCl wordt toegevoegd, gedraagt de druppel op de glasplaat zich anders. Het residu is absoluut helder en bijna onzichtbaar. Ook is de pH-waarde van de oplossing nu lager (pH 2-4). Afhankelijk van het DAM-gehalte van de gebruikte heroïne moet 0-400 µl 1:10 verdund HCl worden toegevoegd. Als het DAM-gehalte erg laag is, moet de hoeveelheid HCl in de ethanol/HCl-oplossing worden verlaagd. Deze procedure is een soort titratie en zorgt ervoor dat alle DAM-base wordt omgezet in DAM-Hcl. Tegelijkertijd wordt voorkomen dat er een teveel aan HCl aan het mengsel wordt toegevoegd.
Breng de opgeloste DAM-HCl in ethanol over in een vers petrischaaltje. Spoel de 15 ml PP-reactiebuis drie keer met 1 ml ethanol en voeg dit samen met het extract in de petrischaal. Laat het oplosmiddel volledig verdampen. De verdamping kan worden bevorderd door matige verwarming in een oven (40 °C). Het verkregen residu is meestal volledig helder en kleurloos, zoals glas, soms met enkele witte kristallen.
Omdat de massa van de geëxtraheerde alkaloïden gravimetrisch is bepaald, kan een heroïneoplossing met een bepaalde concentratie (bijvoorbeeld 10 mg/ml) worden verkregen door een berekend volume H2O (meestal 8-25 ml) toe te voegen. De toevoeging van water levert een min of meer troebele suspensie op. Spoel, zoals eerder, de petrischaal met een spatel en kleine fracties H2O en combineer deze in een reageerbuis met schroefdop van 50 ml PP. Plaats deze in een kokend waterbad (5-10 min). Na het koken zal er wat troebelheid achterblijven. Steriliseer de oplossing met een door een injectiespuit aangedreven filter (polyethersulfon, PES, of polyvinylideenfluoride PVDF, 0,22 µm) en aliquoteer in steriele 1,5 ml PP reactiebuisjes. Controleer de pH-waarde van de oplossing, deze moet 6-7 zijn. De oplossing is bij kamertemperatuur minstens 15 dagen stabiel (5). Voor langere bewaring moet het bij -20 °C in de koelkast worden bewaard. Verwarm de sonde na het ontdooien om er zeker van te zijn dat alle stoffen volledig zijn opgelost.
Afhankelijk van de hoeveelheid H2O die gebruikt is voor het oplossen van het gezuiverde DAM-HCl in de laatste reactiestap, heeft de verkregen oplossing een hoge concentratie DAM-HCl. Alle berekeningen moeten zeer zorgvuldig worden uitgevoerd om onbedoelde overdosering te voorkomen. Als je heroïne voor de eerste keer gebruikt, kun je beter beginnen met een zeer lage dosis van maximaal 5 mg (6).
Resultaten van analyses van heroïne #3 monsters
Analyses van heroïne #3 monsters (n=45) (25-80 €/g) verkregen van 7 verschillende Europese darknet verkopers volgens de beschreven methode resulteerden in de volgende conclusies:
- de monsters bevatten gemiddeld 55-60 % extraheerbare stoffen (minimaal 14 %, maximaal 77 %)
- de meeste monsters hadden een DAM-gehalte tussen 40 % en 50 % (minimaal 10 %, maximaal 63 %)
- deze bevinding komt overeen met een artikel over dread (7)
- aangenomen wordt dat alle monsters versnijdingsmiddelen bevatten, waarschijnlijk cafeïne en paracetamol (2)
- fentanyl werd in geen van de monsters gedetecteerd (testen werden willekeurig uitgevoerd met urineteststrips), dit komt ook overeen met de bevindingen gepubliceerd in (2)
- slechts één verkoper gaf een realistisch DAM-gehalte van zijn product aan
- er was geen correlatie tussen prijs en DAM-gehalte, dure heroïne had dus geen hoger DAM-gehalte
- de beste heroïne #3 tot nu toe getest bevatte meer dan 60% DAM en kostte 25 €/g (verkoper misterrx op Alphabay markt)
- meer dan eens werd heroïne met een hoger DAM-gehalte verzonden na mijn eerste bestelling, terwijl ik bij de volgende bestellingen heroïne #3 kreeg met een lager DAM-gehalte
- het gemiddelde gewicht van de geleverde producten was acceptabel (+/- 10 % van de bestelde hoeveelheid)
Discussie
Ik ben helemaal niet tevreden met de schatting van het DAM-gehalte van het extract. Hoewel ik aanneem dat dit een vrij conservatieve en ook realistische waarde is, tenminste voor heroïne van hoge kwaliteit, zou het erg nuttig zijn om de componenten van de verkregen DAM-HCl oplossing te onderzoeken met HPLC en GC/MS in een laboratorium voor drugscontrole. Misschien is iemand geïnteresseerd om dat te doen en de informatie hier toe te voegen.
Wat betreft de vloeistof-vloeistof extractie, heb ik MTBE getest als alternatief voor diethylether, wat ook werkte. MTBE vormt geen explosieve peroxiden met zuurstof, maar is iets giftiger dan diethylether. Andere mogelijke alternatieven voor extractie zijn benzine-ether en n-hexaan. Misschien heeft iemand deze oplosmiddelen al getest en kan hij of zij wat informatie toevoegen over de toepasbaarheid. Soms scheiden de fasen in de vloeistof-vloeistof extractie niet erg goed. Dit zou verbeterd kunnen worden door NaCl toe te voegen.
In de laatste stap, wanneer DAM-HCl wordt opgelost in H2O, kunnen kleine hoeveelheden van een onoplosbare stof worden waargenomen. Dit is zeer waarschijnlijk geen DAM-base omdat toevoeging van meer zuur deze stof niet oplost. Toevoeging van propyleenglycol doet dat wel, dus het is een hydrofobe stof. Heeft iemand een idee over de identiteit van deze stof?
Tot slot is het echt belangrijk om te onderzoeken of fentanyl wordt verrijkt of geëlimineerd met de beschreven methode.
Commentaar van de auteur
Ik geloof in vrijheid van meningsuiting en autonomie en ben van mening dat het restrictieve drugbeleid en de stigmatisering van druggebruikers in mijn eigen land en in veel andere landen van de wereld de mensenrechten schenden en kortom de samenleving schaden. De discriminatie heeft veeleer historische en politieke redenen (8) en is naar mijn mening in vele opzichten niet gebaseerd op medische, ethische of humanistische overwegingen en is daarom gebrekkig en onaanvaardbaar. Omdat we op dit gebied nog een lange weg te gaan hebben, besloot ik dit artikel te schrijven en hoop ik dat het mensen helpt op het gebied van verantwoord drugsgebruik en schadebeperking.
Vrede, liefde, empathie,
Ana
Referenties
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
Heroïne (diacetylmorfine) is een synthetische opioïde die beschikbaar is op de meeste darknetmarkten. In Europa wordt het bijna uitsluitend verkocht als heroïne #3, een bruin poeder met diacetylmorfine (DAM) als niet in water oplosbare basis. Voor heroïnegebruikers is het erg moeilijk om een objectief oordeel te vellen over de kwaliteit van de heroïne die ze hebben gekocht, vanwege hun individuele opioïdtolerantie, de wisselende kwaliteit van de gekochte producten en niet in de laatste plaats vanwege de onjuiste of ontbrekende informatie over de zuiverheid van de producten die wordt gegeven door de verkopers. Bovendien zijn drugscontrolediensten in veel landen nog niet beschikbaar. Om bij te dragen aan een veiliger gebruik van heroïne en om wat meer licht te werpen op de kwaliteit van de heroïne die verkopers verkopen op darknet, is er een relatief eenvoudige en betrouwbare methode ontwikkeld voor het schatten van het DAM-gehalte van heroïne #3.
Er zijn al methoden gepubliceerd die het zuiveren van heroïne beschrijven, bijvoorbeeld door Steve J. Quest op de Erowid-website (1). Dit vaak geciteerde protocol werkt niet voor het gewenste doel vanwege ongeschikte stoichiometrie van de chemicaliën in een bepaalde stap van de procedure (zie hieronder). Daarom is de op Erowid gepubliceerde methode op de kritieke stappen aangepast. Het overgrote deel van de toevoegingen en onzuiverheden moet tijdens het zuiveringsproces worden verwijderd, zodat een relatief zuiver steriel product ontstaat met een DAM-gehalte dat op zijn minst berekenbaar is en dat direct voor consumptie kan worden gebruikt. De hele procedure neemt ongeveer 5 uur in beslag, inclusief de incubatie- en droogtijd van het monster. In principe kan het worden uitgevoerd door elke geïnteresseerde niet-wetenschapper die bereid is wat tijd te investeren in het leren omgaan met de gebruikte chemicaliën.
De methode werd meerdere keren getest met heroïne #3 afkomstig van verschillende Europese leveranciers (alle monsters werden ten minste in tweevoud gemeten). De belangrijkste conclusies van deze analyses worden aan het eind van het artikel samengevat.
Beperkingen van de procedure
Het protocol verrijkt alkaloïden, waaronder de doelsubstantie DAM. Zoals al vermeld op de Erowid-website worden alkaloïden die chemisch verwant zijn aan DAM, zoals monoacetylmorfine, morfine, codeïne of thebaïne, mogelijk niet of niet volledig geëlimineerd wanneer ze aanwezig zijn in het monster.
Heroïne wordt vaak versneden met cafeïne en paracetamol (2). Vanwege hun slechte oplosbaarheid in diethylether worden deze versnijdingsmiddelen hoogstwaarschijnlijk door dit protocol geëlimineerd.
Veiligheidsaanwijzing met betrekking tot fentanyl
Fentanyl is een zeer krachtig synthetisch opioïde (50 tot 100 keer sterker dan morfine) met een relatief korte serumhalfwaardetijd dat plaatselijk wordt gebruikt als versnijdingsmiddel voor heroïne of zelfs wordt verkocht als heroïne #4 (DAM-hydrochloride), vooral in de VS (3,4). Vanwege de hogere potentie verhoogt de aanwezigheid van fentanyl het risico op een onbedoelde dodelijke opioïde overdosis aanzienlijk. Door het ontbreken van experimentele gegevens kan niet worden uitgesloten dat de beschreven methode fentanyl verrijkt als het aanwezig is in het verwerkte heroïnemonster. Het wordt daarom sterk aanbevolen om het gezuiverde product te testen op de aanwezigheid van fentanyl met behulp van urineteststrips.
Veilige omgang met chemicaliën
Bij de volgende beschreven procedure worden zeer agressieve, bijtende en vluchtige chemicaliën gebruikt. Voor elke chemische stof zijn veiligheidsinformatiebladen (MSDS) beschikbaar die worden verstrekt door de fabrikant of wederverkoper van het product. Deze kunnen worden gedownload van het internet. Het wordt sterk aangeraden om deze veiligheidsinformatiebladen zorgvuldig te lezen en de veiligheidsinstructies op te volgen.
Diethylether heeft de neiging om explosieve peroxiden te vormen met zuurstof, maar de meeste diethyletherproducten worden gestabiliseerd door toevoeging van kleine hoeveelheden antioxidanten. Zolang diethylether niet gedestilleerd wordt en in kleine hoeveelheden gehanteerd en opgeslagen wordt, is het relatief veilig om mee te werken. Het moet echter niet langer dan nodig worden opgeslagen, omdat het risico van peroxidevorming na verloop van tijd toeneemt.
Materialen
0,5 g heroïne #3
zoutzuur (HCl, 37%)
gedestilleerd water (H2O)
ammoniakoplossing 25
diethylether
ethanol (96 % of 99,8 %)
glazen petrischaal of verdampingsschaal (inhoud minimaal 30 ml)
polypropyleen (PP) reageerbuizen 1,5 ml (easy cap), 15 ml (schroefdop), 50 ml (schroefdop)
pipetten met glazen en microtip (100 µl - 20 ml)
spatel
laboratoriumweegschaal (d= 0,001 g, max. 100 g)
universeel indicatorpapier pH 1-14
microcentrifuge
persoonlijke beschermingsmiddelen volgens SDS (handschoenen, veiligheidsbril, laboratoriumjas)
Extractie van heroïne en bepaling van het DAM-gehalte
Doe 0,5 g heroïne #3 in een reageerbuis met schroefdop van 15 ml PP en voeg 200 µl HCl toe. Het monster moet volledig doordrenkt zijn met zuur. In deze stap wordt de in water onoplosbare DAM-base van heroïne #3 omgezet in in water oplosbaar DAM-hydrochloride (DAM-HCl). Voeg vervolgens 5 ml H2O toe en meng grondig. Verwarm het monster in een waterbad (40-60 °C) en blijf mengen totdat alle oplosbare stoffen zijn opgelost. Afhankelijk van de zuiverheid van het heroïnemonster levert deze stap meestal een min of meer heldere gele tot lichtbruine oplossing op met een zwartbruin onoplosbaar, kleverig neerslag. De pH-waarde van de oplossing is erg laag, ongeveer pH 1-2.
In de volgende stap worden alle onoplosbare stoffen gescheiden van de zure oplossing. Dit gaat het beste door te centrifugeren (aliquoteer de 5 ml in vier 1,5 ml PP-reactiebuisjes en centrifugeer in een microcentrifuge). Filtratie of zwaartekrachtbezinking zou ook moeten werken (niet getest voor dit protocol). Breng het supernatant over in een verse 15 ml PP reageerbuis met schroefdop. De verkregen oplossing is geel tot bruin en moet absoluut helder zijn voor een optimaal resultaat.
In de volgende stap wordt het in water oplosbare DAM-HCl omgezet in een in water onoplosbare DAM-base door toevoeging van ongeveer 300 µl ammoniakoplossing. Voeg de ammoniakoplossing druppelsgewijs toe terwijl de reageerbuis zachtjes wordt geschud totdat er geen neerslag meer wordt gevormd. De oplossing moet nu troebel/melkachtig zijn, het gevormde neerslag is wit tot grijs en kleverig. Als heroïne van hoge kwaliteit wordt gebruikt, vormt het neerslag een grote kleverige klomp, heroïne van lage kwaliteit geeft eerder een troebele suspensie. De pH-waarde moet 9 of hoger zijn.
Vervolgens wordt vloeistof-vloeistof extractie met diethylether gebruikt om de DAM base uit de waterfase te isoleren. Om een maximum aan DAM base te verkrijgen, is herhaalde extractie met kleine hoeveelheden diethylether effectiever dan slechts één extractie met een groot volume diethylether (vergelijk het protocol op Erowid). Voeg 5 ml diethylether toe aan de oplossing en meng voorzichtig door de buis een paar keer om te keren. Laat de buis staan tot de fasen volledig gescheiden zijn. Diethylether mengt zich niet met de waterige fase, maar vormt een aparte laag bovenop. Isoleer de bovenste diethyletherfase en doe deze in een nieuwe reageerbuis met schroefdop van 50 ml PP. Diethylether is zeer vluchtig en de sonde mag in deze bewerkingsstap niet langer blijven staan, omdat de DAM-base de neiging heeft om uit de etherfase te precipiteren, vooral wanneer heroïne #3 van hoge kwaliteit wordt verwerkt. Als er neerslag optreedt, is het moeilijk om de DAM-base opnieuw op te lossen vanwege het lage kookpunt van diethylether. Hersolutie kan worden bereikt door meer diethylether toe te voegen en heel voorzichtig en voorzichtig te verwarmen tot max. 30 °C (het kookpunt van diethylether is ongeveer 35 °C). Herhaal de extractie met nog twee keer 5 ml diethylether en voeg de extracten samen in een reageerbuis met schroefdop van 50 ml PP. Het verkregen extract heeft meestal een lichtgele tot oranje kleur en moet helder zijn zonder neerslag.
Het diethyletherextract wordt nu twee keer gewassen met H2O. Voeg 10 ml H2O toe aan het etherextract en keer de buis voorzichtig een paar keer om. Laat het mengsel ongeveer een minuut staan totdat de fasen volledig gescheiden zijn. Verwijder de onderste, waterige fase met een pipet en gooi deze weg. Herhaal deze wasstap nog een keer.
Neem een schone petrischaal of indampbak en bepaal de lege massa door te wegen. Documenteer de waarde. Breng het diethyletherextract over in de petrischaal en spoel de 50 ml PP-reactiebuis met een kleine hoeveelheid diethylether om al je product in de petrischaal over te brengen. Laat de diethylether verdampen bij kamertemperatuur op een goed geventileerde plaats (bijv. vensterbank met open raam). Verdamping zal binnen een paar minuten plaatsvinden vanwege de hoge dampdruk van diethylether. Meestal zal zich aan het eind van de verdamping van de diethylether een wit neerslag vormen. Dit neerslag bestaat voornamelijk uit DAM base. Ook zullen er enkele waterdruppels overblijven door de voorafgaande wasstap met H2O. Als alleen de waterdruppels over zijn en het extract niet meer naar diethylether ruikt, kan de petrischaal in een oven (40 °C) worden gezet om de verdamping van het achtergebleven water te versnellen. Het extract zal tijdens het verwarmen glaziger en transparanter worden met witte tot lichtroze of oranje kristallen, vooral rond de plekken waar de waterdruppels zich bevonden. Droog het extract totdat de massa een constante waarde bereikt. Documenteer de massa van de petrischaal met het heroïne-extract.
Hoewel het verkregen extract voornamelijk DAM base is, bevat het ook andere alkaloïden van de papaverplant en het heroïneproductieproces, zoals monoacetylmorfine, morfine, codeïne, thebaïne en sporen van restwater (omdat er geen exsiccator wordt gebruikt voor het drogen). De hoeveelheid DAM-base in dit mengsel wordt in dit protocol geschat op 80% (niet experimenteel gevalideerd).
Het DAM-gehalte van het extract wordt als volgt berekend:
massa petrischaal met extract na drogen (g) - massa lege petrischaal (g) = massa heroïne #3 extract (g)
geschat DAM-gehalte van heroïne #3 monster (g) = massa heroïne #3 extract (g) * 0,8
massa heroïne-33-extract (g) / massa heroïne-3 gebruikt voor zuivering (g) * 100 = extraheerbare stoffen van heroïne-33-monster (%)
geschat DAM-gehalte van heroïne #3 (%) = extraheerbare stoffen van het heroïne #3 monster (%) * 0,8
Bereiding van een DAM-HCl-oplossing
Het tweede deel van dit protocol kan worden gebruikt om een verbruikbare heroïneoplossing met een reproduceerbare DAM-HCl-concentratie te bereiden. Vanaf nu verschilt dit protocol aanzienlijk van de methode die gepubliceerd is op de Erowid-website. Hoewel omzetting van DAM base opgelost in diethylether naar DAM-HCl en gelijktijdige extractie in de lagere waterige fase door toevoeging van water en HCl mogelijk is, is de beschreven procedure ongeschikt voor de productie van een verbruikbare heroïneoplossing vanwege de onjuiste stoichiometrie van de toegepaste chemicaliën. In de methode op de Erowid website wordt een enorme hoeveelheid HCl toegevoegd die vervolgens geneutraliseerd moet worden door toevoeging van stoichiometrische hoeveelheden Na2CO3 (wassoda). Een relatief eenvoudige berekening van de toegepaste massaconcentraties liet zien dat in het protocol van Erowid ongeveer 2,5 g NaCl (keukenzout) wordt gevormd. Dit NaCl wordt in het protocol aangegeven als een bijproduct, maar in feite is NaCl het hoofdproduct aan het einde van de neutralisatie van HCl. Als je bijvoorbeeld 1 g heroïne met 26% DAM zuivert met de Erowid-methode, is de uiteindelijke DAM-concentratie onder de 2,5 g gevormde NaCl slechts ongeveer 10%. Vergeleken met de oorspronkelijke stof met 26 % DAM zou dit een verlaging van de DAM-concentratie zijn en dus helemaal niet geschikt voor het gewenste doel. Ik heb dit voor de grap proefondervindelijk gecontroleerd en het leverde bijna exact de berekende hoeveelheid NaCl op.
Om de DAM-base in het gedroogde extract om te zetten in een injecteerbare vorm, is nog een omzetting in DAM-HCl nodig. Meng 6 ml ethanol met 520 µl verdund HCl (1:10 met H2O) en meng grondig. Dispergeer het gedroogde DAM-basisresidu in de petrischaal met kleine porties van dit oplosmiddelmengsel. Met een spatel kan alle substantie van het glas worden gekrabd. De DAM-base zal niet onmiddellijk oplossen, maar zal een lichtgele tot oranje suspensie vormen met een wit neerslag (bijna zuivere DAM-base). Breng al deze neerslag/suspensie over in een verse 15 ml PP reageerbuis met schroefdop. Spoel de petrischaal met kleine porties van het ethanol/HCl-mengsel om alle onopgeloste DAM base over te brengen. Verwarm de 15 ml PP schroefdopreactiebuis in een waterbad (50 °C) tot een heldere oplossing is verkregen (lichtgele tot oranje kleur). Plaats een kleine druppel van deze oplossing op een glazen oppervlak (bijvoorbeeld een petrischaal) en laat het drogen. Als de DAM-base van de oplossing niet volledig is omgezet in DAM-HCl, blijft er een wit ondoorzichtig residu/precipitaat achter op het glasoppervlak. De pH-waarde van de oplossing is relatief hoog (pH 5-6). Voeg nog een klein druppeltje (50 µl) 1:10 verdund HCl toe aan de oplossing en herhaal de test. Als er een stoichiometrische hoeveelheid HCl wordt toegevoegd, gedraagt de druppel op de glasplaat zich anders. Het residu is absoluut helder en bijna onzichtbaar. Ook is de pH-waarde van de oplossing nu lager (pH 2-4). Afhankelijk van het DAM-gehalte van de gebruikte heroïne moet 0-400 µl 1:10 verdund HCl worden toegevoegd. Als het DAM-gehalte erg laag is, moet de hoeveelheid HCl in de ethanol/HCl-oplossing worden verlaagd. Deze procedure is een soort titratie en zorgt ervoor dat alle DAM-base wordt omgezet in DAM-Hcl. Tegelijkertijd wordt voorkomen dat er een teveel aan HCl aan het mengsel wordt toegevoegd.
Breng de opgeloste DAM-HCl in ethanol over in een vers petrischaaltje. Spoel de 15 ml PP-reactiebuis drie keer met 1 ml ethanol en voeg dit samen met het extract in de petrischaal. Laat het oplosmiddel volledig verdampen. De verdamping kan worden bevorderd door matige verwarming in een oven (40 °C). Het verkregen residu is meestal volledig helder en kleurloos, zoals glas, soms met enkele witte kristallen.
Omdat de massa van de geëxtraheerde alkaloïden gravimetrisch is bepaald, kan een heroïneoplossing met een bepaalde concentratie (bijvoorbeeld 10 mg/ml) worden verkregen door een berekend volume H2O (meestal 8-25 ml) toe te voegen. De toevoeging van water levert een min of meer troebele suspensie op. Spoel, zoals eerder, de petrischaal met een spatel en kleine fracties H2O en combineer deze in een reageerbuis met schroefdop van 50 ml PP. Plaats deze in een kokend waterbad (5-10 min). Na het koken zal er wat troebelheid achterblijven. Steriliseer de oplossing met een door een injectiespuit aangedreven filter (polyethersulfon, PES, of polyvinylideenfluoride PVDF, 0,22 µm) en aliquoteer in steriele 1,5 ml PP reactiebuisjes. Controleer de pH-waarde van de oplossing, deze moet 6-7 zijn. De oplossing is bij kamertemperatuur minstens 15 dagen stabiel (5). Voor langere bewaring moet het bij -20 °C in de koelkast worden bewaard. Verwarm de sonde na het ontdooien om er zeker van te zijn dat alle stoffen volledig zijn opgelost.
Afhankelijk van de hoeveelheid H2O die gebruikt is voor het oplossen van het gezuiverde DAM-HCl in de laatste reactiestap, heeft de verkregen oplossing een hoge concentratie DAM-HCl. Alle berekeningen moeten zeer zorgvuldig worden uitgevoerd om onbedoelde overdosering te voorkomen. Als je heroïne voor de eerste keer gebruikt, kun je beter beginnen met een zeer lage dosis van maximaal 5 mg (6).
Resultaten van analyses van heroïne #3 monsters
Analyses van heroïne #3 monsters (n=45) (25-80 €/g) verkregen van 7 verschillende Europese darknet verkopers volgens de beschreven methode resulteerden in de volgende conclusies:
- de monsters bevatten gemiddeld 55-60 % extraheerbare stoffen (minimaal 14 %, maximaal 77 %)
- de meeste monsters hadden een DAM-gehalte tussen 40 % en 50 % (minimaal 10 %, maximaal 63 %)
- deze bevinding komt overeen met een artikel over dread (7)
- aangenomen wordt dat alle monsters versnijdingsmiddelen bevatten, waarschijnlijk cafeïne en paracetamol (2)
- fentanyl werd in geen van de monsters gedetecteerd (testen werden willekeurig uitgevoerd met urineteststrips), dit komt ook overeen met de bevindingen gepubliceerd in (2)
- slechts één verkoper gaf een realistisch DAM-gehalte van zijn product aan
- er was geen correlatie tussen prijs en DAM-gehalte, dure heroïne had dus geen hoger DAM-gehalte
- de beste heroïne #3 tot nu toe getest bevatte meer dan 60% DAM en kostte 25 €/g (verkoper misterrx op Alphabay markt)
- meer dan eens werd heroïne met een hoger DAM-gehalte verzonden na mijn eerste bestelling, terwijl ik bij de volgende bestellingen heroïne #3 kreeg met een lager DAM-gehalte
- het gemiddelde gewicht van de geleverde producten was acceptabel (+/- 10 % van de bestelde hoeveelheid)
Discussie
Ik ben helemaal niet tevreden met de schatting van het DAM-gehalte van het extract. Hoewel ik aanneem dat dit een vrij conservatieve en ook realistische waarde is, tenminste voor heroïne van hoge kwaliteit, zou het erg nuttig zijn om de componenten van de verkregen DAM-HCl oplossing te onderzoeken met HPLC en GC/MS in een laboratorium voor drugscontrole. Misschien is iemand geïnteresseerd om dat te doen en de informatie hier toe te voegen.
Wat betreft de vloeistof-vloeistof extractie, heb ik MTBE getest als alternatief voor diethylether, wat ook werkte. MTBE vormt geen explosieve peroxiden met zuurstof, maar is iets giftiger dan diethylether. Andere mogelijke alternatieven voor extractie zijn benzine-ether en n-hexaan. Misschien heeft iemand deze oplosmiddelen al getest en kan hij of zij wat informatie toevoegen over de toepasbaarheid. Soms scheiden de fasen in de vloeistof-vloeistof extractie niet erg goed. Dit zou verbeterd kunnen worden door NaCl toe te voegen.
In de laatste stap, wanneer DAM-HCl wordt opgelost in H2O, kunnen kleine hoeveelheden van een onoplosbare stof worden waargenomen. Dit is zeer waarschijnlijk geen DAM-base omdat toevoeging van meer zuur deze stof niet oplost. Toevoeging van propyleenglycol doet dat wel, dus het is een hydrofobe stof. Heeft iemand een idee over de identiteit van deze stof?
Tot slot is het echt belangrijk om te onderzoeken of fentanyl wordt verrijkt of geëlimineerd met de beschreven methode.
Commentaar van de auteur
Ik geloof in vrijheid van meningsuiting en autonomie en ben van mening dat het restrictieve drugbeleid en de stigmatisering van druggebruikers in mijn eigen land en in veel andere landen van de wereld de mensenrechten schenden en kortom de samenleving schaden. De discriminatie heeft veeleer historische en politieke redenen (8) en is naar mijn mening in vele opzichten niet gebaseerd op medische, ethische of humanistische overwegingen en is daarom gebrekkig en onaanvaardbaar. Omdat we op dit gebied nog een lange weg te gaan hebben, besloot ik dit artikel te schrijven en hoop ik dat het mensen helpt op het gebied van verantwoord drugsgebruik en schadebeperking.
Vrede, liefde, empathie,
Ana
Referenties
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
