Vragen over nieuwe route naar Fenylaceton, uit de ramberg Backlund-reactie.

[Jack]

Tijdens het lezen van Erowid(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) viel een route op die een wittigreactie was tussen benzaldehyde en het trifenylfosfoniumzout van alfachloorethylmethylether, het product van deze reactie is een enolmethylether die kan worden gereageerd met zoutzuur om het keton te vormen. De voorwaarden van deze reactie die het onpraktisch maken is dat kaliumtertbutoxide en trifenylfosfine exotische reagentia zijn, maar het is bekend dat alfachloorsulfonen kunnen worden gereageerd met een base zoals alkalimetaalhydroxiden om een episulfon te vormen dat wordt geëxtrudeerd om een alkeen te vormen(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Alfa halo ethers kunnen gemakkelijk worden gemaakt van symmetrische acetalen in dit geval dimethoxyethaan, het acetaal van acetaldehyde(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102) en kunnen dan in aanwezigheid van zogenaamd niet nucleofiele basen zoals de base van Hünig worden gereageerd met benzylmercaptaan om een thiolether te vormen. Het is bekend dat thio-ethers gemakkelijk kunnen worden geoxideerd tot sulfonen met behulp van bleekmiddel en dat het sulfon vervolgens kan worden gechloreerd met een of ander chloreermiddel(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Ik heb echter geen referentie kunnen vinden van een ramberg-backlundreactie waarbij enol-ethers ontstaan, behalve wanneer die enol-ether cyclisch is(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Het is ook bekend dat als er een epoxide naast het sulfon staat er een allylische alcohol ontstaat(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Als iemand me kan helpen met het vinden van informatie over deze reactie, zou zijn hulp zeer op prijs worden gesteld.

Afbeeldingen: Enolether (E)-(2-methoxyprop-1-en-1-yl)benzeen, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
alfachloorethylmethylether, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Het sulfon, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Lange weg en exp. Metaalalkooxide is geen probleem in China (oplossingen). Als je benzaldehyde, chloroether en Me-oxide hebt, is de beste manier de Darzen-reactie.