Het grote debat tussen piperonylbutoxide en piperonal. Hoogrenderend Chinees octrooi met hexamine en polyfosforzuur of Bij voorkeur is de katalysator polyfosforzuur, maar 1 of meer van fosforzuur, azijnzuuranhydride of polyfosforzuur is aanvaardbaar.
Oké, het is eerst en vooral Chinees. En of ze liegen of ze hebben laboratoriumapparatuur nodig die meestal niet geschikt is voor de clandestiene chemicus of de katalysator of reagentia zijn van unobtanium zoals ... yellow cake en gelijk of onmogelijk of gek bekeken Maar ik zie de uitsplitsing van de synethsis via Lewisstructuren niet op het patent of de reactieschema's staan. Kan iemand helpen of begrijpen of is dit onzin? Ik heb geen idee hoe we dit eerder hebben gemist?
De ouders zijn gebaseerd op alles wat we eerder hebben besproken.
Chinees octrooi Met het oog op de problemen in de stand der techniek biedt de uitvinding een nieuwe methode voor de synthese van piperonal, die relatief goedkoop en mild is wat betreft de reactieomstandigheden
de methode bestaat uit de volgende stappen van (1) reactie van piperonyl, een katalysator en urotropine in een alcoholoplosmiddel bij 50-120 ℃ gedurende 1-10 uur;
de katalysator is polyfosforzuur
het alcoholoplosmiddel is een of meer van de volgende stoffen: methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol of isoamylol;
de massaverhouding van de katalysator tot het piperonylbutoxide is 6-20: 1;
de molaire verhouding van het piperonylbutoxide tot het urotropine is 1: 0,3-5.
2. De methode volgens eis 1, waarin de reactietemperatuur 70 tot 100 ℃ is.
3. Het proces volgens bewering 1, waarin het alcoholische oplosmiddel ethanol is.
4. De methode volgens bewering 1, waarin de reactietijd 3 tot 5 uur is.
5. De methode volgens bewering 1, waarbij de bereidingsmethode verder de stap omvat van het scheiden van een product door extractie of destillatie nadat de reactie is voltooid.
6. De methode volgens eis 1, waarin de massaverhouding van de katalysator tot het piperonylbutoxide 10-15: 1 is.
7. De methode volgens eis 1, waarin de molaire verhouding van piperonylbutoxide tot urotropine 1: 0,7-1,5 is.
De reactieformule van de methode is als volgt:
de uitvinding heeft de gunstige effecten dat:
de uitvinding neemt de piperonyl aan om de piperonal te bereiden door de piperonyl als grondstof te nemen, heeft slechts een eenstapsreactie nodig, vereenvoudigt de werkprocedures, heeft een hogere opbrengst, relatief lagere drie-afval lozingshoeveelheid, is gemakkelijk afvalwater te behandelen en is gemakkelijk industriële productie te realiseren.
Het toevoegen van 680g polyfosforzuur in een 2000ml driehalskolf, het toevoegen van 120ml ethanol onder roeren, verwarmen tot 55 ℃, langzaam druppelsgewijs toevoegen van 50g (0,41mol) piperonylbutoxide, druppelsgewijs toevoegen van 60g (0,43mol) urotropine na 0..5 uur, beginnen te verwarmen tot 90-100 ℃ nadat de toevoeging is voltooid, behoud van warmte gedurende 3 uur, bemonstering voor vloeibare fase analyse, afkoelen tot 60-70 ℃, het toevoegen van 700 ml water, roeren gedurende 3 uur, het toevoegen van 650 ml ethylacetaat voor twee keer van extractie, het combineren van organische fasen, 400 ml verzadigd zout water toevoegen om te wassen, de organische fase scheiden, 40 g watervrij natriumsulfaat toevoegen, 1 uur drogen, filtreren, ethylacetaat concentreren bij 40 ℃ van het filtraat en de resterende olie onder verminderde druk met een oliepomp destilleren om 43 g piperonal met een zuiverheid van 99% te verkrijgen. 1H-NMR(300MHZ)：(δ6.08(s，2H)；δ6.95(d，1H)；δ7.34(s，1H)；δ7.43(d，1H)；δ9.82(s，1H)。
Toevoegen van 350 g polyfosforzuur in een driehalskolf van 1000 ml, toevoegen van 100 ml ethanol onder roeren, verwarmen tot 55 ℃, langzaam druppelsgewijs toevoegen van 50 g piperonylbutoxide, voltooien van druppelen na 0.5 uur, het toevoegen van 60 g urotropine, het voltooien van het voeden, beginnen met het verhogen van de temperatuur tot 70 ℃, het houden van de temperatuur gedurende 5 uur, bemonstering, het analyseren van een vloeibare fase, afkoelen tot 60-70 ℃, het toevoegen van 300 ml water, roeren gedurende 3 uur, het toevoegen van ethylacetaat voor twee keer extractie, 400 ml per keer, het combineren van organische fasen, 300 ml verzadigde zoutoplossing toevoegen om te wassen, de organische fasen scheiden, 30 g watervrij natriumsulfaat toevoegen, 1 uur drogen, filtreren, ethylacetaat concentreren bij 40 ℃ van het filtraat en de resterende olie onder verminderde druk met een oliepomp destilleren om 40 g piperonal met een zuiverheid van 99% te verkrijgen.
Voeg 500 g fosforzuur katalysator in een 2000 ml driehalskolf, het toevoegen van 150 ml methanol onder roeren, verwarming tot 55 ℃, langzaam toevoegen van 50 g piperonyl, laten vallen na 0,5 uur, het toevoegen van 82 g (0.59mol) urotropine toe, begin te verwarmen tot 80 ℃, 7 uur lang verwarmen, bemonsteren, analyse in vloeibare fase uitvoeren, afkoelen tot 60-70 ℃, 700 ml water toevoegen, 3 uur lang roeren, ethylacetaat toevoegen voor tweevoudige extractie, organische fasen samenvoegen, verzadigde zoutoplossing toevoegen om te wassen, de organische fase scheiden, 40 g watervrij natriumsulfaat toevoegen om te drogen, filtreren, ethylacetaat concentreren bij 40 ℃ van het filtraat en distillatie onder verlaagde druk uitvoeren op de residuale oliepomp om 31 g piperonal te verkrijgen met een zuiverheid van 97%.
Gebaseerd op
C07D317/54 Door zuurstofatomen gesubstitueerde radicalen
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een methode waarbij p-methylfenol als grondstof wordt gebruikt en de processen van verestering, dislocatie, oxidatie, ringsluitende reactie, chlorering en hydrolyse worden toegepast om heliotropine te verkrijgen.
Het voorwerp van de onderhavige uitvinding is een soort met 3 te verstrekken; 4-methyleen radicaal dioxy benzyl chloor is het chemische syntheseproces dat piperonal door grondstof wordt voorbereid;
https://patents.google.com/patent/CN105503814A/en
Niet-gepatenteerde citaten
Synthese door formylering van Arene-Hydrogen Bonds die zuurderivaten DOI: 10.1055/b-003-121811
En
Onderzoek naar de synthesemethode van 5-nitrosalicylaldehyde; Bu Xinyu; China Excellent Doctoral and Masters Dissertations Full-text Database (Master) Engineering Science and Technology Series I; 20041215; Paragraaf 2.2.2.2.1, Paragraaf 3.2.3
5-硝基水杨醛合成方法的研究;卜鑫宇;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20041215;第2.2.2.2.1节，第3.2.3节
En
De onderhavige uitvinding biedt een soort bereidingsmethode van piperonal, met inbegrip van: door piperonyl cycloneen, katalysator en methenamine in alcoholisch oplosmiddel, reageert 1 ~ 10h in 50 ~ 120 DEG C en verkrijgen piperonal.Integrated artistiek hoeft alleen een reactie in een enkele stap, techniek te vereenvoudigen, en de opbrengst is hoger, en drie afval lozing bedrag is relatief laag, en afvalwater is ook gemakkelijk te verwerken, geïndustrialiseerde productie gemakkelijk te implementeren.
https://patents.google.com/patent/CN108752310A/en
1. Door piperonylcycloneen, katalysator en methenamine in alcoholisch oplosmiddel, wordt 1 ~ 10h gereageerd in 50 ~ 120 DEG C；Bij voorkeur reactietemperatuur is 70~100℃。 2. volgens de methode beschreven in eis 1, wordt gekenmerkt in dat, de katalysator in fosforzuur, aceticanhydride of polyfosforzuren Het is een of meer van. 3. volgens de methode beschreven in claim 2, wordt gekenmerkt door het feit dat de katalysator polyfosforzuren is. 4. volgens de methode beschreven in claim 1, wordt gekenmerkt dat, het alcoholische oplosmiddel is methanol, ethylalcohol, propylalcohol, isopropanol, net Een of meer van butanol, isobutanol, n-amylalcohol of isoamylalcohol. 5. volgens de methode beschreven in claim 4, wordt het gekenmerkt door het feit dat het alcoholische oplosmiddel ethylalcohol is. 6. volgens de in bewering 1 beschreven methode wordt gekenmerkt door een reactietijd van 3 ~ 5 uur. 7. volgens de methode beschreven in claim 1, wordt gekenmerkt in dat, de bereidingsmethode omvat verder extraheren of stomen na reactie De stap van fractie is van product. 8. volgens de methode beschreven in claim 1, wordt gekenmerkt in dat, de massaverhouding van de katalysator en piperonyl cycloneen is 6 ~ 20:1, Het heeft de voorkeur dat 10 ~ 15:1. 9. volgens de methode beschreven in claim 1, wordt gekenmerkt in dat, de molaire verhouding van de piperonyl cycloneen en methenamine is 1:0.3 ~ 5, bij voorkeur 1:0.7 ~ 1.5.
Meer graven
CN103833722B
https://patents.google.com/patent/CN103833722B/en
Classificaties C07D317/50
Methyleendioxybenzenen of gehydrogeneerde methyleendioxybenzenen, ongesubstitueerd aan de heteroring met uitsluitend waterstofatomen, koolwaterstof of gesubstitueerde koolwaterstofradicalen, rechtstreeks verbonden met atomen van de carbocyclische ring
En de methode voor chemosynthese bereidt het document van safrol en weinigen, NaofumiTsukada rapporten (Synlett, (10), 1431-1434; 2003) zijn grondstof door de p-toluenesulfonische esters van piperonyl cycloneen en vinyl carbinol, vast te stellen zeldzame metalen complexe verbinding als katalysator bereiden safrole.The zeldzamer kostbaarheid van katalysator die deze methode gebruikt en moeilijk te verkrijgen, en de productiesnelheid is nog niet hoog. De mensen zoals Lin Bin, Yang Xi verslag (Guangdong chemische industrie, 30 (2), 6-7; 2003) zijn grondstof met piperonyl cycloleen, eerst zijn bromo worden bijbehorende bromide, dan maken Grignard reagens, dan bereiden safrol met allyl broom reactie.Hoewel de methode grondstof is gemakkelijk te krijgen, reactie voorwaarden is ook relatief zacht, maar moet piperonyl cycloneen te worden overeenkomstige Grignard reagens, verkregen door grignard reactie weer, een grote hoeveelheid auto-immuniteit syndroom bijproducten is zo onvermijdelijk moest produceren, brengen moeilijk te scheiden, afval een grote hoeveelheid grondstoffen, en grignard reactie is ook strenger reagens eis. De mensen zoals StefanoProtti verslag (Organic & BiomolecularChemistry, 3 (15), 2868-2871; 2005) zijn grondstof met chloro piperonyl cycloneen en allyltrimethylsilane alkaan, onder cesiumcarbonaat en trifluoro sulfonatie, bereiden safrol.De grondstof allyltrimethylsilaanalkaan kostbaarheid die de methode keurt aan de ene kant is moeilijk te verkrijgen, en de singulariteit van dit reactieproces, maakt de industrialisatie niet gemakkelijk te realiseren aan de andere kant. Daarom wordt de methode voor het vinden van een effectieve volledige chemosynthese sassafras houtolie touw de studie hotspot van verschillende landen chemicus. Samenvatting van de uitvinding
