Wprowadzenie
Heroina (diacetylomorfina) to syntetyczny opioid dostępny na większości rynków darknetu. W Europie sprzedawana jest prawie wyłącznie jako heroina #3, brązowy proszek zawierający diacetylomorfinę (DAM) jako nierozpuszczalną w wodzie bazę. Użytkownikom heroiny bardzo trudno jest dokonać obiektywnej oceny jakości zakupionej heroiny ze względu na ich indywidualną tolerancję na opioidy, różną jakość zakupionych produktów, a także z powodu nieprawidłowych lub brakujących informacji o czystości produktów podawanych przez sprzedawców. Ponadto w wielu krajach usługi sprawdzania narkotyków nie są jeszcze dostępne. Aby przyczynić się do bezpieczniejszego korzystania z heroiny, a także rzucić nieco więcej światła na jakość heroiny sprzedawanej w darknecie, opracowano stosunkowo prostą i niezawodną metodę szacowania zawartości DAM w heroinie #3.
Metody opisujące oczyszczanie heroiny zostały już opublikowane, np. przez Steve'a J. Questa na stronie internetowej Erowid (1). Ten często cytowany protokół nie działa w pożądanym celu z powodu nieodpowiedniej stechiometrii chemikaliów w pewnym etapie procedury (patrz poniżej). Dlatego metoda opublikowana na Erowid została zmodyfikowana na krytycznych etapach. Zdecydowana większość domieszek i zanieczyszczeń powinna zostać usunięta podczas procesu oczyszczania, dając stosunkowo czysty, sterylny produkt o co najmniej obliczalnej zawartości DAM, który można bezpośrednio wykorzystać do spożycia. Cała procedura zajmuje około 5 godzin, wliczając w to czas inkubacji i suszenia próbki. Zasadniczo, może być ona przeprowadzona przez każdego zainteresowanego nie-naukowca, który jest skłonny zainwestować trochę czasu w naukę bezpiecznego obchodzenia się z używanymi chemikaliami.
Metoda była wielokrotnie testowana z heroiną #3 uzyskaną od różnych europejskich dostawców (wszystkie próbki były mierzone co najmniej w dwóch egzemplarzach). Najważniejsze wnioski z tych analiz zostały podsumowane na końcu artykułu.
Ograniczenia procedury
Protokół wzbogaca alkaloidy, w tym substancję docelową DAM. Jak już stwierdzono na stronie internetowej Erowid, alkaloidy, które są chemicznie związane z DAM, np. monoacetylomorfina, morfina, kodeina lub tebaina, mogą nie zostać całkowicie wyeliminowane, gdy są obecne w próbce.
Heroina jest często łączona z kofeiną i paracetamolem (2). Ze względu na ich słabą rozpuszczalność w eterze dietylowym, te domieszki są najprawdopodobniej eliminowane przez ten protokół.
Uwaga dotycząca bezpieczeństwa fentanylu
Fentanyl jest bardzo silnym syntetycznym opioidem (od 50 do 100 razy silniejszym niż morfina) o stosunkowo krótkim okresie półtrwania w surowicy, który jest lokalnie stosowany jako substytut heroiny lub nawet sprzedawany jako heroina nr 4 (chlorowodorek DAM), zwłaszcza w USA (3,4). Ze względu na wyższą siłę działania, obecność fentanylu znacznie zwiększa ryzyko niezamierzonego śmiertelnego przedawkowania opioidów. Ze względu na brak danych eksperymentalnych nie można wykluczyć, że opisana metoda wzbogaca fentanyl, gdy jest on obecny w przetworzonej próbce heroiny. W związku z tym zdecydowanie zaleca się przetestowanie oczyszczonego produktu na obecność fentanylu za pomocą pasków testowych w moczu.
Bezpieczne obchodzenie się z chemikaliami
Opisana poniżej procedura wykorzystuje wysoce agresywne, żrące i lotne substancje chemiczne. Dla każdej substancji chemicznej dostępne są karty charakterystyki (SDS) dostarczane przez producenta lub sprzedawcę produktu. Można je pobrać z Internetu. Zdecydowanie zaleca się uważne przeczytanie tych kart charakterystyki i przestrzeganie zawartych w nich instrukcji bezpieczeństwa.
Eter dietylowy ma tendencję do tworzenia wybuchowych nadtlenków z tlenem, ale większość produktów eteru dietylowego jest stabilizowana przez dodanie niewielkich ilości przeciwutleniaczy. Tak długo, jak eter dietylowy nie jest destylowany i jest używany i przechowywany w małych ilościach, praca z nim jest stosunkowo bezpieczna. Nie należy go jednak przechowywać dłużej niż to konieczne, ponieważ ryzyko powstawania nadtlenków wzrasta wraz z upływem czasu.
Materiały
0,5 g heroiny #3
kwas solny (HCl, 37%)
woda destylowana (H2O)
roztwór amoniaku 25%
eter dietylowy
etanol (96% lub 99,8%)
szklana szalka Petriego lub naczynie do odparowywania (pojemność minimum 30 ml)
probówki z polipropylenu (PP) o pojemności 1,5 ml (zakrętka), 15 ml (zakrętka), 50 ml (zakrętka)
pipety szklane i z mikrokońcówkami (100 µl - 20 ml)
szpatułka
waga laboratoryjna (d= 0,001 g, maks. 100 g)
uniwersalny papierek wskaźnikowy pH 1-14
mikrowirówka
środki ochrony osobistej zgodnie z SDS (rękawice, okulary ochronne, fartuch laboratoryjny)
Ekstrakcja heroiny i oznaczanie zawartości DAM
Umieść 0,5 g heroiny #3 w 15 ml probówce z zakrętką PP i dodaj 200 µl HCl. Próbka powinna być całkowicie nasączona kwasem. Na tym etapie nierozpuszczalna w wodzie zasada DAM heroiny #3 jest przekształcana w rozpuszczalny w wodzie chlorowodorek DAM (DAM-HCl). Następnie dodaj 5 ml H2O i dokładnie wymieszaj. Podgrzej próbkę w łaźni wodnej (40-60°C) i kontynuuj mieszanie, aż wszystkie rozpuszczalne substancje zostaną rozpuszczone. W zależności od czystości próbki heroiny, ten etap zazwyczaj daje mniej lub bardziej klarowny roztwór o barwie od żółtej do jasnobrązowej, zawierający czarno-brązowy nierozpuszczalny, lepki osad. Wartość pH roztworu jest bardzo niska, około pH 1-2.
W kolejnym etapie wszystkie nierozpuszczalne substancje są oddzielane od kwaśnego roztworu. Najlepiej zrobić to przez odwirowanie (podzielić 5 ml na cztery probówki reakcyjne PP o pojemności 1,5 ml i odwirować w mikrowirówce). Filtracja lub osadzanie grawitacyjne również powinny działać (nie testowane w tym protokole). Przenieś supernatant do świeżej probówki z zakrętką PP o pojemności 15 ml. Uzyskany roztwór ma kolor od żółtego do brązowego i powinien być absolutnie klarowny, aby uzyskać optymalny wynik.
W następnym kroku rozpuszczalny w wodzie DAM-HCl jest ponownie przekształcany w nierozpuszczalną w wodzie zasadę DAM poprzez dodanie około 300 µl roztworu amoniaku. Roztwór amoniaku należy dodawać kroplami, jednocześnie delikatnie wstrząsając probówką reakcyjną, aż przestanie tworzyć się osad. Roztwór powinien być teraz mętny/mleczny, utworzony osad jest biały do szarego i lepki. Gdy używana jest heroina wysokiej jakości, osad tworzy dużą lepką grudkę, heroina niskiej jakości daje raczej mętną zawiesinę. Wartość pH powinna wynosić 9 lub więcej.
Następnie stosuje się ekstrakcję ciecz-ciecz eterem dietylowym w celu wyizolowania zasady DAM z fazy wodnej. Aby uzyskać maksymalną ilość zasady DAM, wielokrotna ekstrakcja małymi ilościami eteru dietylowego jest bardziej skuteczna niż wykonanie tylko jednej ekstrakcji dużą ilością eteru dietylowego (porównaj z protokołem na Erowid). Dodaj 5 ml eteru dietylowego do roztworu i delikatnie wymieszaj, kilkakrotnie odwracając probówkę. Pozostaw probówkę do całkowitego rozdzielenia faz. Eter dietylowy nie zmiesza się z fazą wodną, ale utworzy oddzielną warstwę na wierzchu. Wyizoluj górną fazę eteru dietylowego i umieść ją w świeżej 50 ml probówce reakcyjnej z zakrętką PP. Eter dietylowy jest wysoce lotny, a sonda nie powinna stać przez dłuższy czas na tym etapie roboczym, ponieważ zasada DAM ma tendencję do wytrącania się z fazy eterowej, zwłaszcza gdy przetwarzana jest wysokiej jakości heroina #3. Gdy dojdzie do wytrącenia, ponowne rozpuszczenie zasady DAM jest trudne ze względu na niską temperaturę wrzenia eteru dietylowego. Ponowne rozpuszczenie można osiągnąć poprzez dodanie większej ilości eteru dietylowego i bardzo ostrożne i delikatne podgrzanie do maks. 30°C (temperatura wrzenia eteru dietylowego wynosi około 35°C). Powtórzyć ekstrakcję 5 ml porcjami eteru dietylowego jeszcze dwa razy i połączyć ekstrakty w 50 ml probówce reakcyjnej z zakrętką PP. Uzyskany ekstrakt ma zazwyczaj barwę od jasnożółtej do pomarańczowej i powinien być klarowny bez osadu.
Ekstrakt eteru dietylowego przemywa się teraz dwukrotnie H2O. Dodaj 10 ml H2O do ekstraktu eterowego i delikatnie odwróć probówkę kilka razy. Pozostawić mieszaninę na około minutę, aż fazy zostaną całkowicie rozdzielone. Usuń dolną, wodną fazę za pomocą pipety i wyrzuć ją. Powtórz ten etap płukania jeszcze raz.
Wziąć czystą szalkę Petriego lub miskę do odparowywania i określić jej pustą masę poprzez zważenie. Zanotuj tę wartość. Przenieś ekstrakt eteru dietylowego na szalkę Petriego i przepłucz probówkę reakcyjną PP o pojemności 50 ml niewielką ilością eteru dietylowego, aby przenieść cały produkt na szalkę Petriego. Pozostawić eter dietylowy do odparowania w temperaturze pokojowej w dobrze wentylowanym miejscu (np. parapet z otwartym oknem). Odparowanie nastąpi w ciągu kilku minut ze względu na wysokie ciśnienie pary eteru dietylowego. Zazwyczaj pod koniec odparowywania eteru dietylowego tworzy się biały osad. Osad ten składa się głównie z zasady DAM. Pozostaną również krople wody z powodu wcześniejszego etapu przemywania H2O. Gdy pozostaną tylko krople wody, a ekstrakt nie będzie już pachniał eterem dietylowym, szalkę Petriego można umieścić w piekarniku (40°C), aby przyspieszyć odparowanie pozostałej wody. Podczas podgrzewania ekstrakt stanie się szklisty i bardziej przezroczysty z białymi do jasnoróżowych lub pomarańczowych kryształów, szczególnie wokół obszarów, w których znajdowały się krople wody. Susz ekstrakt, aż jego masa osiągnie stałą wartość. Udokumentuj masę szalki Petriego zawierającej ekstrakt heroiny.
Chociaż uzyskany ekstrakt to głównie baza DAM, zawiera on również inne alkaloidy z rośliny maku i procesu produkcji heroiny, takie jak monoacetylomorfina, morfina, kodeina, tebaina i śladowe ilości pozostałej wody (ponieważ do suszenia nie użyto eksykatora). Ilość bazy DAM w tej mieszaninie szacuje się na 80% w tym protokole (nie potwierdzono eksperymentalnie).
Zawartość DAM w ekstrakcie oblicza się w następujący sposób:
masa szalki Petriego z ekstraktem po suszeniu (g) - masa pustej szalki Petriego (g) = masa ekstraktu heroiny #3 (g)
szacunkowa zawartość DAM w próbce heroiny #3 (g) = masa ekstraktu heroiny #3 (g) * 0,8
masa ekstraktu heroiny #3 (g) / masa heroiny #3 użytej do oczyszczania (g) * 100 = substancje ekstrahowalne w próbce heroiny #3 (%)
szacunkowa zawartość DAM w heroinie #3 (%) = substancje ekstrahowalne w próbce heroiny #3 (%) * 0,8
Przygotowanie roztworu DAM-HCl
Druga część tego protokołu może być wykorzystana do przygotowania zużywalnego roztworu heroiny o powtarzalnym stężeniu DAM-HCl. Od tego momentu protokół ten znacząco różni się od metody opublikowanej na stronie Erowid. Chociaż konwersja zasady DAM rozpuszczonej w eterze dietylowym do DAM-HCl i jednoczesna ekstrakcja do niższej fazy wodnej przez dodanie wody i HCl jest możliwa, opisana procedura nie nadaje się do produkcji roztworu heroiny nadającego się do spożycia z powodu niewłaściwej stechiometrii zastosowanych chemikaliów. W metodzie opisanej na stronie Erowid dodawana jest ogromna ilość HCl, który następnie musi zostać zneutralizowany przez dodanie stechiometrycznych ilości Na2CO3 (sody oczyszczonej). Stosunkowo proste obliczenie zastosowanych stężeń masowych ujawniło, że w protokole Erowid powstaje około 2,5 g NaCl (sól kuchenna). Ten NaCl jest deklarowany jako produkt uboczny w protokole, ale w rzeczywistości NaCl jest głównym produktem na końcu neutralizacji HCl. Na przykład, podczas oczyszczania 1 g heroiny z 26% DAM metodą Erowid, końcowe stężenie DAM wśród 2,5 g utworzonego NaCl wyniosłoby tylko około 10%. W porównaniu z oryginalną substancją zawierającą 26% DAM, byłoby to zmniejszenie stężenia DAM, a zatem w ogóle niecelowe dla pożądanego celu. Sprawdziłem to eksperymentalnie dla zabawy i faktycznie otrzymałem prawie dokładnie obliczoną ilość NaCl.
Aby przekształcić bazę DAM zawartą w wysuszonym ekstrakcie w formę do wstrzykiwania, konieczna jest kolejna konwersja do DAM-HCl. Zmieszać 6 ml etanolu z 520 µl rozcieńczonego HCl (1:10 z H2O) i dokładnie wymieszać. Rozproszyć wysuszoną pozostałość bazy DAM w szalce Petriego małymi porcjami tej mieszaniny rozpuszczalników. Do zeskrobania całej substancji ze szkła można użyć szpatułki. Baza DAM nie rozpuści się natychmiast, ale utworzy jasnożółtą do pomarańczowej zawiesinę z białym osadem (prawie czysta baza DAM). Przenieś cały osad/zawiesinę do świeżej probówki reakcyjnej z zakrętką PP o pojemności 15 ml. Przepłukać szalkę Petriego małymi porcjami mieszaniny etanol/HCl w celu przeniesienia całej nierozpuszczonej zasady DAM. Ogrzać probówkę reakcyjną z zakrętką PP o pojemności 15 ml w łaźni wodnej (50°C) do uzyskania klarownego roztworu (o barwie od jasnożółtej do pomarańczowej). Umieść niewielką kroplę tego roztworu na szklanej powierzchni (np. szalce Petriego) i pozostaw do wyschnięcia. Jeśli baza DAM roztworu nie została całkowicie przekształcona w DAM-HCl, na szklanej powierzchni pozostanie biały, nieprzezroczysty osad. Wartość pH roztworu jest stosunkowo wysoka (pH 5-6). Dodaj kolejną niewielką kroplę (50 µl) rozcieńczonego 1:10 HCl do roztworu i powtórz test. Po dodaniu stechiometrycznej ilości HCl, kropla na szklanej płytce będzie zachowywać się inaczej. Pozostałość jest całkowicie przezroczysta i prawie niewidoczna. Również wartość pH roztworu jest teraz niższa (pH 2-4). W zależności od zawartości DAM w używanej heroinie należy dodać 0-400 µl rozcieńczonego HCl w stosunku 1:10. Gdy zawartość DAM jest bardzo niska, należy zmniejszyć ilość HCl w roztworze etanol/HCl. Ta procedura jest rodzajem miareczkowania i zapewnia, że cała zasada DAM jest przekształcana w DAM-Hcl. Jednocześnie zapobiega się dodaniu nadmiaru HCl do mieszaniny.
Przenieś rozpuszczony DAM-HCl w etanolu do świeżej szalki Petriego. Probówkę reakcyjną PP o pojemności 15 ml przepłukać trzykrotnie 1 ml etanolu i połączyć z ekstraktem na szalce Petriego. Pozostawić do całkowitego odparowania rozpuszczalnika. Odparowanie można przyspieszyć poprzez umiarkowane ogrzewanie w piecu (40 °C). Otrzymana pozostałość jest zazwyczaj całkowicie klarowna i bezbarwna, jak szkło, czasami z białymi kryształkami.
Ponieważ masa wyekstrahowanych alkaloidów została określona grawimetrycznie, roztwór heroiny o określonym stężeniu (np. 10 mg/ml) można uzyskać przez dodanie obliczonej objętości H2O (zwykle 8-25 ml). Dodanie wody daje mniej lub bardziej mętną zawiesinę. Tak jak poprzednio, przepłukać szalkę Petriego szpatułką i małymi frakcjami H2O i połączyć je w 50 ml probówce reakcyjnej z zakrętką PP. Umieścić ją w łaźni wodnej do gotowania (5-10 min). Po gotowaniu pozostanie pewne zmętnienie. Wysterylizować roztwór za pomocą filtra strzykawkowego (polieterosulfon, PES lub polifluorek winylidenu PVDF, 0,22 µm) i przenieść do sterylnych probówek reakcyjnych PP o pojemności 1,5 ml. Kontrolować wartość pH roztworu, powinna ona wynosić 6-7. Roztwór jest stabilny w temperaturze pokojowej przez co najmniej 15 dni (5). W celu dłuższego przechowywania należy go przechowywać w temperaturze -20 °C w lodówce. Po rozmrożeniu należy podgrzać sondę, aby zapewnić całkowite ponowne rozpuszczenie wszystkich substancji.
W zależności od ilości H2O użytej do rozpuszczenia oczyszczonego DAM-HCl w ostatnim etapie reakcji, otrzymany roztwór ma wysokie stężenie DAM-HCl. Wszystkie obliczenia należy wykonywać bardzo ostrożnie, aby uniknąć przypadkowego przedawkowania. Używając heroiny po raz pierwszy, lepiej zacząć od bardzo małej dawki, nieprzekraczającej 5 mg (6).
Wyniki analiz próbek heroiny #3
Analizy próbek heroiny #3 (n=45) (25-80 €/g) uzyskanych od 7 różnych europejskich sprzedawców darknetu opisaną metodą doprowadziły do następujących wniosków:
- próbki zawierały średnio 55-60% substancji ekstrahowalnej (minimalnie 14%, maksymalnie 77%)
- większość próbek zawierała od 40% do 50% DAM (minimalnie 10%, maksymalnie 63%).
- ustalenie to jest zgodne z artykułem opublikowanym na temat dread (7)
- zakłada się, że wszystkie próbki zawierały substancje zafałszowujące, najprawdopodobniej kofeinę i paracetamol (2)
- fentanyl nie został wykryty w żadnej z próbek (badanie przeprowadzono losowo za pomocą pasków testowych w moczu), jest to również zgodne z ustaleniami opublikowanymi w (2)
- tylko jeden sprzedawca wskazał realistyczną zawartość DAM w swoim produkcie
- nie było korelacji między ceną a zawartością DAM, w związku z czym droga heroina nie miała wyższej zawartości DAM
- najlepsza heroina #3 testowana do tej pory zawierała ponad 60% DAM i kosztowała 25 €/g (sprzedawca misterrx na rynku Alphabay)
- niejednokrotnie heroina o wyższej zawartości DAM była wysyłana po moim pierwszym zamówieniu, podczas gdy w kolejnych zamówieniach dostarczano mi heroinę #3 o niższej zawartości DAM
- średnia waga dostarczonych produktów była akceptowalna (+/- 10% zamówionej ilości).
Dyskusja
Wcale nie jestem zadowolony z oszacowania zawartości DAM w ekstrakcie. Chociaż zakładam, że jest to raczej konserwatywna, a także realistyczna wartość, przynajmniej w przypadku heroiny wysokiej jakości, bardzo pomocne byłoby zbadanie składników uzyskanego roztworu DAM-HCl za pomocą HPLC i GC/MS w laboratorium sprawdzającym leki. Może ktoś jest zainteresowany zrobieniem tego i dodaniem informacji tutaj.
Jeśli chodzi o ekstrakcję ciecz-ciecz, przetestowałem MTBE jako alternatywę dla eteru dietylowego, który również zadziałał. MTBE nie tworzy wybuchowych nadtlenków z tlenem, ale jest nieco bardziej toksyczny niż eter dietylowy. Inne możliwe alternatywy dla ekstrakcji to eter benzynowy i n-heksan. Może ktoś już testował te rozpuszczalniki i może dodać jakieś informacje na temat ich przydatności. Czasami fazy w ekstrakcji ciecz-ciecz nie rozdzielają się zbyt dobrze. Można to poprawić przez dodanie NaCl.
W ostatnim etapie pracy, gdy DAM-HCl rozpuszcza się w H2O, można zaobserwować niewielkie ilości nierozpuszczalnej substancji. Najprawdopodobniej nie jest to zasada DAM, ponieważ dodanie większej ilości kwasu nie rozpuszcza tej substancji. Dodanie glikolu propylenowego tak, więc jest to substancja hydrofobowa. Czy ktoś ma pomysł na tożsamość tej substancji?
Wreszcie, naprawdę ważne jest zbadanie, czy fentanyl jest wzbogacany lub eliminowany za pomocą opisanej metody.
Komentarz autora
Wierzę w wolność słowa i autonomię i uważam, że restrykcyjna polityka narkotykowa i stygmatyzacja użytkowników narkotyków w moim kraju i wielu innych krajach świata naruszają prawa człowieka i w sumie szkodzą społeczeństwu. Dyskryminacja ma raczej przyczyny historyczne i polityczne (8) i moim zdaniem w wielu aspektach nie opiera się na względach medycznych, etycznych czy humanistycznych, dlatego jest wadliwa i niedopuszczalna. Ponieważ wciąż mamy przed sobą długą drogę w tej dziedzinie, zdecydowałem się napisać ten artykuł i mam nadzieję, że pomoże on ludziom w zakresie odpowiedzialnego zażywania narkotyków i redukcji szkód.
Pokój, miłość, empatia,
Ana
Referencje
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
Heroina (diacetylomorfina) to syntetyczny opioid dostępny na większości rynków darknetu. W Europie sprzedawana jest prawie wyłącznie jako heroina #3, brązowy proszek zawierający diacetylomorfinę (DAM) jako nierozpuszczalną w wodzie bazę. Użytkownikom heroiny bardzo trudno jest dokonać obiektywnej oceny jakości zakupionej heroiny ze względu na ich indywidualną tolerancję na opioidy, różną jakość zakupionych produktów, a także z powodu nieprawidłowych lub brakujących informacji o czystości produktów podawanych przez sprzedawców. Ponadto w wielu krajach usługi sprawdzania narkotyków nie są jeszcze dostępne. Aby przyczynić się do bezpieczniejszego korzystania z heroiny, a także rzucić nieco więcej światła na jakość heroiny sprzedawanej w darknecie, opracowano stosunkowo prostą i niezawodną metodę szacowania zawartości DAM w heroinie #3.
Metody opisujące oczyszczanie heroiny zostały już opublikowane, np. przez Steve'a J. Questa na stronie internetowej Erowid (1). Ten często cytowany protokół nie działa w pożądanym celu z powodu nieodpowiedniej stechiometrii chemikaliów w pewnym etapie procedury (patrz poniżej). Dlatego metoda opublikowana na Erowid została zmodyfikowana na krytycznych etapach. Zdecydowana większość domieszek i zanieczyszczeń powinna zostać usunięta podczas procesu oczyszczania, dając stosunkowo czysty, sterylny produkt o co najmniej obliczalnej zawartości DAM, który można bezpośrednio wykorzystać do spożycia. Cała procedura zajmuje około 5 godzin, wliczając w to czas inkubacji i suszenia próbki. Zasadniczo, może być ona przeprowadzona przez każdego zainteresowanego nie-naukowca, który jest skłonny zainwestować trochę czasu w naukę bezpiecznego obchodzenia się z używanymi chemikaliami.
Metoda była wielokrotnie testowana z heroiną #3 uzyskaną od różnych europejskich dostawców (wszystkie próbki były mierzone co najmniej w dwóch egzemplarzach). Najważniejsze wnioski z tych analiz zostały podsumowane na końcu artykułu.
Ograniczenia procedury
Protokół wzbogaca alkaloidy, w tym substancję docelową DAM. Jak już stwierdzono na stronie internetowej Erowid, alkaloidy, które są chemicznie związane z DAM, np. monoacetylomorfina, morfina, kodeina lub tebaina, mogą nie zostać całkowicie wyeliminowane, gdy są obecne w próbce.
Heroina jest często łączona z kofeiną i paracetamolem (2). Ze względu na ich słabą rozpuszczalność w eterze dietylowym, te domieszki są najprawdopodobniej eliminowane przez ten protokół.
Uwaga dotycząca bezpieczeństwa fentanylu
Fentanyl jest bardzo silnym syntetycznym opioidem (od 50 do 100 razy silniejszym niż morfina) o stosunkowo krótkim okresie półtrwania w surowicy, który jest lokalnie stosowany jako substytut heroiny lub nawet sprzedawany jako heroina nr 4 (chlorowodorek DAM), zwłaszcza w USA (3,4). Ze względu na wyższą siłę działania, obecność fentanylu znacznie zwiększa ryzyko niezamierzonego śmiertelnego przedawkowania opioidów. Ze względu na brak danych eksperymentalnych nie można wykluczyć, że opisana metoda wzbogaca fentanyl, gdy jest on obecny w przetworzonej próbce heroiny. W związku z tym zdecydowanie zaleca się przetestowanie oczyszczonego produktu na obecność fentanylu za pomocą pasków testowych w moczu.
Bezpieczne obchodzenie się z chemikaliami
Opisana poniżej procedura wykorzystuje wysoce agresywne, żrące i lotne substancje chemiczne. Dla każdej substancji chemicznej dostępne są karty charakterystyki (SDS) dostarczane przez producenta lub sprzedawcę produktu. Można je pobrać z Internetu. Zdecydowanie zaleca się uważne przeczytanie tych kart charakterystyki i przestrzeganie zawartych w nich instrukcji bezpieczeństwa.
Eter dietylowy ma tendencję do tworzenia wybuchowych nadtlenków z tlenem, ale większość produktów eteru dietylowego jest stabilizowana przez dodanie niewielkich ilości przeciwutleniaczy. Tak długo, jak eter dietylowy nie jest destylowany i jest używany i przechowywany w małych ilościach, praca z nim jest stosunkowo bezpieczna. Nie należy go jednak przechowywać dłużej niż to konieczne, ponieważ ryzyko powstawania nadtlenków wzrasta wraz z upływem czasu.
Materiały
0,5 g heroiny #3
kwas solny (HCl, 37%)
woda destylowana (H2O)
roztwór amoniaku 25%
eter dietylowy
etanol (96% lub 99,8%)
szklana szalka Petriego lub naczynie do odparowywania (pojemność minimum 30 ml)
probówki z polipropylenu (PP) o pojemności 1,5 ml (zakrętka), 15 ml (zakrętka), 50 ml (zakrętka)
pipety szklane i z mikrokońcówkami (100 µl - 20 ml)
szpatułka
waga laboratoryjna (d= 0,001 g, maks. 100 g)
uniwersalny papierek wskaźnikowy pH 1-14
mikrowirówka
środki ochrony osobistej zgodnie z SDS (rękawice, okulary ochronne, fartuch laboratoryjny)
Ekstrakcja heroiny i oznaczanie zawartości DAM
Umieść 0,5 g heroiny #3 w 15 ml probówce z zakrętką PP i dodaj 200 µl HCl. Próbka powinna być całkowicie nasączona kwasem. Na tym etapie nierozpuszczalna w wodzie zasada DAM heroiny #3 jest przekształcana w rozpuszczalny w wodzie chlorowodorek DAM (DAM-HCl). Następnie dodaj 5 ml H2O i dokładnie wymieszaj. Podgrzej próbkę w łaźni wodnej (40-60°C) i kontynuuj mieszanie, aż wszystkie rozpuszczalne substancje zostaną rozpuszczone. W zależności od czystości próbki heroiny, ten etap zazwyczaj daje mniej lub bardziej klarowny roztwór o barwie od żółtej do jasnobrązowej, zawierający czarno-brązowy nierozpuszczalny, lepki osad. Wartość pH roztworu jest bardzo niska, około pH 1-2.
W kolejnym etapie wszystkie nierozpuszczalne substancje są oddzielane od kwaśnego roztworu. Najlepiej zrobić to przez odwirowanie (podzielić 5 ml na cztery probówki reakcyjne PP o pojemności 1,5 ml i odwirować w mikrowirówce). Filtracja lub osadzanie grawitacyjne również powinny działać (nie testowane w tym protokole). Przenieś supernatant do świeżej probówki z zakrętką PP o pojemności 15 ml. Uzyskany roztwór ma kolor od żółtego do brązowego i powinien być absolutnie klarowny, aby uzyskać optymalny wynik.
W następnym kroku rozpuszczalny w wodzie DAM-HCl jest ponownie przekształcany w nierozpuszczalną w wodzie zasadę DAM poprzez dodanie około 300 µl roztworu amoniaku. Roztwór amoniaku należy dodawać kroplami, jednocześnie delikatnie wstrząsając probówką reakcyjną, aż przestanie tworzyć się osad. Roztwór powinien być teraz mętny/mleczny, utworzony osad jest biały do szarego i lepki. Gdy używana jest heroina wysokiej jakości, osad tworzy dużą lepką grudkę, heroina niskiej jakości daje raczej mętną zawiesinę. Wartość pH powinna wynosić 9 lub więcej.
Następnie stosuje się ekstrakcję ciecz-ciecz eterem dietylowym w celu wyizolowania zasady DAM z fazy wodnej. Aby uzyskać maksymalną ilość zasady DAM, wielokrotna ekstrakcja małymi ilościami eteru dietylowego jest bardziej skuteczna niż wykonanie tylko jednej ekstrakcji dużą ilością eteru dietylowego (porównaj z protokołem na Erowid). Dodaj 5 ml eteru dietylowego do roztworu i delikatnie wymieszaj, kilkakrotnie odwracając probówkę. Pozostaw probówkę do całkowitego rozdzielenia faz. Eter dietylowy nie zmiesza się z fazą wodną, ale utworzy oddzielną warstwę na wierzchu. Wyizoluj górną fazę eteru dietylowego i umieść ją w świeżej 50 ml probówce reakcyjnej z zakrętką PP. Eter dietylowy jest wysoce lotny, a sonda nie powinna stać przez dłuższy czas na tym etapie roboczym, ponieważ zasada DAM ma tendencję do wytrącania się z fazy eterowej, zwłaszcza gdy przetwarzana jest wysokiej jakości heroina #3. Gdy dojdzie do wytrącenia, ponowne rozpuszczenie zasady DAM jest trudne ze względu na niską temperaturę wrzenia eteru dietylowego. Ponowne rozpuszczenie można osiągnąć poprzez dodanie większej ilości eteru dietylowego i bardzo ostrożne i delikatne podgrzanie do maks. 30°C (temperatura wrzenia eteru dietylowego wynosi około 35°C). Powtórzyć ekstrakcję 5 ml porcjami eteru dietylowego jeszcze dwa razy i połączyć ekstrakty w 50 ml probówce reakcyjnej z zakrętką PP. Uzyskany ekstrakt ma zazwyczaj barwę od jasnożółtej do pomarańczowej i powinien być klarowny bez osadu.
Ekstrakt eteru dietylowego przemywa się teraz dwukrotnie H2O. Dodaj 10 ml H2O do ekstraktu eterowego i delikatnie odwróć probówkę kilka razy. Pozostawić mieszaninę na około minutę, aż fazy zostaną całkowicie rozdzielone. Usuń dolną, wodną fazę za pomocą pipety i wyrzuć ją. Powtórz ten etap płukania jeszcze raz.
Wziąć czystą szalkę Petriego lub miskę do odparowywania i określić jej pustą masę poprzez zważenie. Zanotuj tę wartość. Przenieś ekstrakt eteru dietylowego na szalkę Petriego i przepłucz probówkę reakcyjną PP o pojemności 50 ml niewielką ilością eteru dietylowego, aby przenieść cały produkt na szalkę Petriego. Pozostawić eter dietylowy do odparowania w temperaturze pokojowej w dobrze wentylowanym miejscu (np. parapet z otwartym oknem). Odparowanie nastąpi w ciągu kilku minut ze względu na wysokie ciśnienie pary eteru dietylowego. Zazwyczaj pod koniec odparowywania eteru dietylowego tworzy się biały osad. Osad ten składa się głównie z zasady DAM. Pozostaną również krople wody z powodu wcześniejszego etapu przemywania H2O. Gdy pozostaną tylko krople wody, a ekstrakt nie będzie już pachniał eterem dietylowym, szalkę Petriego można umieścić w piekarniku (40°C), aby przyspieszyć odparowanie pozostałej wody. Podczas podgrzewania ekstrakt stanie się szklisty i bardziej przezroczysty z białymi do jasnoróżowych lub pomarańczowych kryształów, szczególnie wokół obszarów, w których znajdowały się krople wody. Susz ekstrakt, aż jego masa osiągnie stałą wartość. Udokumentuj masę szalki Petriego zawierającej ekstrakt heroiny.
Chociaż uzyskany ekstrakt to głównie baza DAM, zawiera on również inne alkaloidy z rośliny maku i procesu produkcji heroiny, takie jak monoacetylomorfina, morfina, kodeina, tebaina i śladowe ilości pozostałej wody (ponieważ do suszenia nie użyto eksykatora). Ilość bazy DAM w tej mieszaninie szacuje się na 80% w tym protokole (nie potwierdzono eksperymentalnie).
Zawartość DAM w ekstrakcie oblicza się w następujący sposób:
masa szalki Petriego z ekstraktem po suszeniu (g) - masa pustej szalki Petriego (g) = masa ekstraktu heroiny #3 (g)
szacunkowa zawartość DAM w próbce heroiny #3 (g) = masa ekstraktu heroiny #3 (g) * 0,8
masa ekstraktu heroiny #3 (g) / masa heroiny #3 użytej do oczyszczania (g) * 100 = substancje ekstrahowalne w próbce heroiny #3 (%)
szacunkowa zawartość DAM w heroinie #3 (%) = substancje ekstrahowalne w próbce heroiny #3 (%) * 0,8
Przygotowanie roztworu DAM-HCl
Druga część tego protokołu może być wykorzystana do przygotowania zużywalnego roztworu heroiny o powtarzalnym stężeniu DAM-HCl. Od tego momentu protokół ten znacząco różni się od metody opublikowanej na stronie Erowid. Chociaż konwersja zasady DAM rozpuszczonej w eterze dietylowym do DAM-HCl i jednoczesna ekstrakcja do niższej fazy wodnej przez dodanie wody i HCl jest możliwa, opisana procedura nie nadaje się do produkcji roztworu heroiny nadającego się do spożycia z powodu niewłaściwej stechiometrii zastosowanych chemikaliów. W metodzie opisanej na stronie Erowid dodawana jest ogromna ilość HCl, który następnie musi zostać zneutralizowany przez dodanie stechiometrycznych ilości Na2CO3 (sody oczyszczonej). Stosunkowo proste obliczenie zastosowanych stężeń masowych ujawniło, że w protokole Erowid powstaje około 2,5 g NaCl (sól kuchenna). Ten NaCl jest deklarowany jako produkt uboczny w protokole, ale w rzeczywistości NaCl jest głównym produktem na końcu neutralizacji HCl. Na przykład, podczas oczyszczania 1 g heroiny z 26% DAM metodą Erowid, końcowe stężenie DAM wśród 2,5 g utworzonego NaCl wyniosłoby tylko około 10%. W porównaniu z oryginalną substancją zawierającą 26% DAM, byłoby to zmniejszenie stężenia DAM, a zatem w ogóle niecelowe dla pożądanego celu. Sprawdziłem to eksperymentalnie dla zabawy i faktycznie otrzymałem prawie dokładnie obliczoną ilość NaCl.
Aby przekształcić bazę DAM zawartą w wysuszonym ekstrakcie w formę do wstrzykiwania, konieczna jest kolejna konwersja do DAM-HCl. Zmieszać 6 ml etanolu z 520 µl rozcieńczonego HCl (1:10 z H2O) i dokładnie wymieszać. Rozproszyć wysuszoną pozostałość bazy DAM w szalce Petriego małymi porcjami tej mieszaniny rozpuszczalników. Do zeskrobania całej substancji ze szkła można użyć szpatułki. Baza DAM nie rozpuści się natychmiast, ale utworzy jasnożółtą do pomarańczowej zawiesinę z białym osadem (prawie czysta baza DAM). Przenieś cały osad/zawiesinę do świeżej probówki reakcyjnej z zakrętką PP o pojemności 15 ml. Przepłukać szalkę Petriego małymi porcjami mieszaniny etanol/HCl w celu przeniesienia całej nierozpuszczonej zasady DAM. Ogrzać probówkę reakcyjną z zakrętką PP o pojemności 15 ml w łaźni wodnej (50°C) do uzyskania klarownego roztworu (o barwie od jasnożółtej do pomarańczowej). Umieść niewielką kroplę tego roztworu na szklanej powierzchni (np. szalce Petriego) i pozostaw do wyschnięcia. Jeśli baza DAM roztworu nie została całkowicie przekształcona w DAM-HCl, na szklanej powierzchni pozostanie biały, nieprzezroczysty osad. Wartość pH roztworu jest stosunkowo wysoka (pH 5-6). Dodaj kolejną niewielką kroplę (50 µl) rozcieńczonego 1:10 HCl do roztworu i powtórz test. Po dodaniu stechiometrycznej ilości HCl, kropla na szklanej płytce będzie zachowywać się inaczej. Pozostałość jest całkowicie przezroczysta i prawie niewidoczna. Również wartość pH roztworu jest teraz niższa (pH 2-4). W zależności od zawartości DAM w używanej heroinie należy dodać 0-400 µl rozcieńczonego HCl w stosunku 1:10. Gdy zawartość DAM jest bardzo niska, należy zmniejszyć ilość HCl w roztworze etanol/HCl. Ta procedura jest rodzajem miareczkowania i zapewnia, że cała zasada DAM jest przekształcana w DAM-Hcl. Jednocześnie zapobiega się dodaniu nadmiaru HCl do mieszaniny.
Przenieś rozpuszczony DAM-HCl w etanolu do świeżej szalki Petriego. Probówkę reakcyjną PP o pojemności 15 ml przepłukać trzykrotnie 1 ml etanolu i połączyć z ekstraktem na szalce Petriego. Pozostawić do całkowitego odparowania rozpuszczalnika. Odparowanie można przyspieszyć poprzez umiarkowane ogrzewanie w piecu (40 °C). Otrzymana pozostałość jest zazwyczaj całkowicie klarowna i bezbarwna, jak szkło, czasami z białymi kryształkami.
Ponieważ masa wyekstrahowanych alkaloidów została określona grawimetrycznie, roztwór heroiny o określonym stężeniu (np. 10 mg/ml) można uzyskać przez dodanie obliczonej objętości H2O (zwykle 8-25 ml). Dodanie wody daje mniej lub bardziej mętną zawiesinę. Tak jak poprzednio, przepłukać szalkę Petriego szpatułką i małymi frakcjami H2O i połączyć je w 50 ml probówce reakcyjnej z zakrętką PP. Umieścić ją w łaźni wodnej do gotowania (5-10 min). Po gotowaniu pozostanie pewne zmętnienie. Wysterylizować roztwór za pomocą filtra strzykawkowego (polieterosulfon, PES lub polifluorek winylidenu PVDF, 0,22 µm) i przenieść do sterylnych probówek reakcyjnych PP o pojemności 1,5 ml. Kontrolować wartość pH roztworu, powinna ona wynosić 6-7. Roztwór jest stabilny w temperaturze pokojowej przez co najmniej 15 dni (5). W celu dłuższego przechowywania należy go przechowywać w temperaturze -20 °C w lodówce. Po rozmrożeniu należy podgrzać sondę, aby zapewnić całkowite ponowne rozpuszczenie wszystkich substancji.
W zależności od ilości H2O użytej do rozpuszczenia oczyszczonego DAM-HCl w ostatnim etapie reakcji, otrzymany roztwór ma wysokie stężenie DAM-HCl. Wszystkie obliczenia należy wykonywać bardzo ostrożnie, aby uniknąć przypadkowego przedawkowania. Używając heroiny po raz pierwszy, lepiej zacząć od bardzo małej dawki, nieprzekraczającej 5 mg (6).
Wyniki analiz próbek heroiny #3
Analizy próbek heroiny #3 (n=45) (25-80 €/g) uzyskanych od 7 różnych europejskich sprzedawców darknetu opisaną metodą doprowadziły do następujących wniosków:
- próbki zawierały średnio 55-60% substancji ekstrahowalnej (minimalnie 14%, maksymalnie 77%)
- większość próbek zawierała od 40% do 50% DAM (minimalnie 10%, maksymalnie 63%).
- ustalenie to jest zgodne z artykułem opublikowanym na temat dread (7)
- zakłada się, że wszystkie próbki zawierały substancje zafałszowujące, najprawdopodobniej kofeinę i paracetamol (2)
- fentanyl nie został wykryty w żadnej z próbek (badanie przeprowadzono losowo za pomocą pasków testowych w moczu), jest to również zgodne z ustaleniami opublikowanymi w (2)
- tylko jeden sprzedawca wskazał realistyczną zawartość DAM w swoim produkcie
- nie było korelacji między ceną a zawartością DAM, w związku z czym droga heroina nie miała wyższej zawartości DAM
- najlepsza heroina #3 testowana do tej pory zawierała ponad 60% DAM i kosztowała 25 €/g (sprzedawca misterrx na rynku Alphabay)
- niejednokrotnie heroina o wyższej zawartości DAM była wysyłana po moim pierwszym zamówieniu, podczas gdy w kolejnych zamówieniach dostarczano mi heroinę #3 o niższej zawartości DAM
- średnia waga dostarczonych produktów była akceptowalna (+/- 10% zamówionej ilości).
Dyskusja
Wcale nie jestem zadowolony z oszacowania zawartości DAM w ekstrakcie. Chociaż zakładam, że jest to raczej konserwatywna, a także realistyczna wartość, przynajmniej w przypadku heroiny wysokiej jakości, bardzo pomocne byłoby zbadanie składników uzyskanego roztworu DAM-HCl za pomocą HPLC i GC/MS w laboratorium sprawdzającym leki. Może ktoś jest zainteresowany zrobieniem tego i dodaniem informacji tutaj.
Jeśli chodzi o ekstrakcję ciecz-ciecz, przetestowałem MTBE jako alternatywę dla eteru dietylowego, który również zadziałał. MTBE nie tworzy wybuchowych nadtlenków z tlenem, ale jest nieco bardziej toksyczny niż eter dietylowy. Inne możliwe alternatywy dla ekstrakcji to eter benzynowy i n-heksan. Może ktoś już testował te rozpuszczalniki i może dodać jakieś informacje na temat ich przydatności. Czasami fazy w ekstrakcji ciecz-ciecz nie rozdzielają się zbyt dobrze. Można to poprawić przez dodanie NaCl.
W ostatnim etapie pracy, gdy DAM-HCl rozpuszcza się w H2O, można zaobserwować niewielkie ilości nierozpuszczalnej substancji. Najprawdopodobniej nie jest to zasada DAM, ponieważ dodanie większej ilości kwasu nie rozpuszcza tej substancji. Dodanie glikolu propylenowego tak, więc jest to substancja hydrofobowa. Czy ktoś ma pomysł na tożsamość tej substancji?
Wreszcie, naprawdę ważne jest zbadanie, czy fentanyl jest wzbogacany lub eliminowany za pomocą opisanej metody.
Komentarz autora
Wierzę w wolność słowa i autonomię i uważam, że restrykcyjna polityka narkotykowa i stygmatyzacja użytkowników narkotyków w moim kraju i wielu innych krajach świata naruszają prawa człowieka i w sumie szkodzą społeczeństwu. Dyskryminacja ma raczej przyczyny historyczne i polityczne (8) i moim zdaniem w wielu aspektach nie opiera się na względach medycznych, etycznych czy humanistycznych, dlatego jest wadliwa i niedopuszczalna. Ponieważ wciąż mamy przed sobą długą drogę w tej dziedzinie, zdecydowałem się napisać ten artykuł i mam nadzieję, że pomoże on ludziom w zakresie odpowiedzialnego zażywania narkotyków i redukcji szkód.
Pokój, miłość, empatia,
Ana
Referencje
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
