Badania nad wykorzystaniem czystego i nieczystego P2P w produkcji amfetaminy i metamfetaminy

[GhostChemist]

Reakcje przebiegają zgodnie ze schematem 1.

Odczynniki i materiały do pojedynczej syntezy.

Dla metamfetaminy

• Folia aluminiowa 14 µm, 10,5 g
• Chlorek rtęci(II), 0,1 g
• Woda destylowana, 3 l
• 10 g czystego lub zanieczyszczonego P2P (P2P otrzymany przez redukcję P2NP borohydrykiem sodu)
• Metyloamina 39%, 25-30 ml
• Chlorek sodu, 10 g w 30 ml wody
• Etanol lub IPA, 150 ml
• Dichlorometan (DCM), 150-200 ml
• Etanol 88%, 25 ml
• Chlorek amonu, 50-100 g
• Stężony kwas siarkowy 80%, 15-20 ml
• Woda techniczna, 2 l z 500 g lodu
• Bezwodny siarczan sodu, 20-30 g
• 10-15 ml 25% NaOH
• Eter dietylowy, 15 ml
• Aceton, 20-25 ml
• Kolba o pojemności 2 l, kolba o pojemności 500 ml, kolba o pojemności 250 ml
• Kolba 3-szyjna 500 ml do wytwarzania chlorowodoru
• Chłodnica zwrotna
• Aparatura do destylacji rozpuszczalnika z łaźnią wodną
• Zestaw do filtracji próżniowej
• Lejek rozdzielający
• Smar silikonowy do połączeń
• Bibuła filtracyjna
• Lejki
• Zlewki
• Grzałka

Dla amfetaminy

• 10,5 g folii aluminiowej 14 µm
• 0,1 g chlorku rtęci
• 50 ml 20-25% amoniaku
• 10 g czystego lub zanieczyszczonego P2P (P2P otrzymanego w wyniku redukcji P2NP za pomocą borohydryku sodu)
• 100-150 ml 88% etanolu lub alkoholu izopropylowego
• 150-200 ml dichlorometanu (DCM)
• Stężony kwas siarkowy 80%, 3-5 ml
• Papierek wskaźnikowy pH
• Woda techniczna, 2 l z 500 g lodu
• Bezwodny siarczan sodu, 20-30 g
• 10-15 ml 25% NaOH
• Aceton, 35-40 ml
• Kolba o pojemności 2 l, kolba o pojemności 500 ml, kolba o pojemności 250 ml
• Chłodnica zwrotna
• Aparatura do destylacji rozpuszczalnika z łaźnią wodną
• Zestaw do filtracji próżniowej
• Lejek rozdzielający
• Smar silikonowy do połączeń
• Bibuła filtracyjna
• Lejki
• Zlewki
• Grzałka

W tym badaniu przeprowadzono serię 4 syntez chlorowodorku metamfetaminy i siarczanu amfetaminy przy użyciu czystego i zanieczyszczonego P2P metodą amalgamacji. P2P otrzymano poprzez redukcję P2NP metodą borohydrynową.

Przygotowanie amalgamatu aluminium było takie samo we wszystkich 4 eksperymentach i polegało na dodaniu porcji chlorku rtęci(II) do folii aluminiowej zanurzonej w wodzie. Po zniknięciu połysku na folii i intensywnym wydzielaniu wodoru (mniej więcej po 10-15 minutach), roztwór dekantowano, a amalgamat przemywano dwiema porcjami wody.

Aluminium przed amalgamacją. Rys. 1

Przygotowany amalgamat aluminium. Rys. 2

Widok z bliska prawidłowo amalgamowanego aluminium. Rys. 2.1

Początkowe odczynniki do otrzymywania amfetaminy i metamfetaminy:

Wodny roztwór amoniaku, zanieczyszczony P2P, wodny roztwór chlorku sodu, etanol do otrzymywania amfetaminy. Rys. 3

Wodny roztwór amoniaku, czysty P2P, wodny roztwór chlorku sodu, etanol do otrzymywania amfetaminy. Rys. 4

Wodny roztwór amoniaku, czysty P2P, wodny roztwór chlorku sodu, etanol do otrzymywania metamfetaminy. Rys. 5

Wodny roztwór amoniaku, czysty P2P, wodny roztwór chlorku sodu, etanol do otrzymywania metamfetaminy. Rys. 6

Do chłodzenia kolby konieczne jest wcześniejsze przygotowanie lodowatej wody. Wszystkie składniki dodaje się do amalgamatu i podłącza chłodnicę zwrotną. Należy zauważyć, że w przypadku amfetaminy, z zanieczyszczonym P2P, ogrzewanie rozpoczyna się stosunkowo szybko, więc chłodzenie jest wymagane natychmiast i częściej (3-5 razy) podczas całej reakcji. W przypadku oczyszczonego P2P do otrzymywania amfetaminy i metamfetaminy reakcja przebiega łagodniej, a kolba wymaga chłodzenia tylko 1-2 razy podczas całego procesu. Cały proces trwa 30-40 minut dla amfetaminy i 2,5-3 godziny dla metamfetaminy.

Reakcja rozpoczyna się po załadowaniu wszystkich składników. Rys. 7

Postęp reakcji. Rys. 8

Koniec reakcji. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodawany jest roztwór wodorotlenku sodu w celu rozpuszczenia pozostałości aluminium. Rys. 9

Mieszaninę reakcyjną utrzymuje się w temperaturze pokojowej przez 30-40 minut, a następnie pozostawia do osadzenia w celu zagęszczenia osadu. Rys. 10

Roztwór jest dekantowany i filtrowany, a osad jest dodatkowo przemywany etanolem w celu ekstrakcji powstałych amin.

Roztwór amfetaminy otrzymany z zanieczyszczonego P2P. Rys. 11

Roztwór amfetaminy otrzymany z czystego P2P. Rys. 12

Roztwór metamfetaminy otrzymany z nieczystego P2P. Rys. 13

Roztwór metamfetaminy otrzymany z czystego P2P. Rys. 14

Do otrzymanego roztworu dodawane są porcje dichlorometanu, a mieszanina jest energicznie wytrząsana w celu całkowitej ekstrakcji amin. Po rozdzieleniu faz dichlorometan oddziela się w rozdzielaczu i suszy bezwodnym siarczanem sodu.

Wysuszony roztwór amfetaminy w dichlorometanie, otrzymany z zanieczyszczonego P2P. Rys. 15

Wysuszony roztwór amfetaminy w dichlorometanie, otrzymany z czystego P2P. Rys. 16

Wysuszony roztwór metamfetaminy w dichlorometanie, otrzymany z zanieczyszczonego P2P. Rys. 17

Wysuszony roztwór metamfetaminy w dichlorometanie, otrzymany z czystego P2P. Rys. 18

Roztwory w DCM są całkowicie odparowywane do temperatury 90°C, w wyniku czego powstaje olej o wyraźnym zapachu różniącym się od amoniaku i metyloaminy. Można również zastosować destylację próżniową. Do otrzymanych wolnych zasad dodaje się aceton.

Amfetamina w postaci wolnej zasady, otrzymana z zanieczyszczonego P2P. Rys. 19

Amfetamina w postaci wolnej zasady otrzymana z czystego P2P. Rys. 20

Metamfetamina w postaci wolnej zasady, otrzymana z zanieczyszczonego P2P. Rys. 21

Metamfetamina w postaci wolnej zasady, otrzymana z czystego P2P. Rys. 22

Do amfetaminy dodaje się niewielką ilość acetonu i stężonego kwasu siarkowego, aż pH osiągnie 5,5-6.

Do metamfetaminy dodaje się niewielką ilość acetonu i przepuszcza gazowy chlorowodór aż do nasycenia i zmiany koloru na intensywnie różowy.

Zakwaszony roztwór kwasu siarkowego do amfetaminy, otrzymany z zanieczyszczonego P2P. Rys. 23

Zakwaszony roztwór kwasu siarkowego do amfetaminy, otrzymany z czystego P2P. Rys. 24

Nasycony roztwór kwasu solnego dla metamfetaminy, otrzymany z zanieczyszczonego P2P. Rys. 25

Nasycony roztwór kwasu solnego dla metamfetaminy, otrzymany z czystego P2P. Rys. 26

Otrzymane roztwory odparowuje się do krystalizacji.

Krystalizacja siarczanu amfetaminy otrzymanego z zanieczyszczonego P2P. Rys. 27

Krystalizacja siarczanu amfetaminy otrzymanego z czystego P2P. Rys. 28

Krystalizacja chlorowodorku metamfetaminy otrzymanego z zanieczyszczonego P2P. Rys. 29

Krystalizacja chlorowodorku metamfetaminy otrzymanego z czystego P2P. Rys. 30

Skrystalizowaną masę siarczanu amfetaminy przemywa się tylko zimnym acetonem. Chlorowodorek metamfetaminy jest dokładnie przemywany najpierw niewielką porcją eteru dietylowego, a następnie objętością zimnego acetonu, aż do uzyskania śnieżnobiałego koloru. Otrzymane sole suszy się bezpośrednio na filtrze próżniowym lub pod strumieniem ciepłego powietrza.

Wygląd siarczanu amfetaminy otrzymanego z zanieczyszczonego P2P. Rys. 31

Wygląd siarczanu amfetaminy otrzymanego z czystego P2P. Rys. 32

Wygląd chlorowodorku metamfetaminy otrzymanego z zanieczyszczonego P2P. Rys. 33

Wygląd chlorowodorku metamfetaminy otrzymanego z czystego P2P. Rys. 34

Wydajność siarczanu amfetaminy

Z czystego P2P otrzymano 5,65 g siarczanu amfetaminy, co odpowiada 41,1% wydajności.

Z zanieczyszczonego P2P otrzymano 2,29 g siarczanu amfetaminy, co odpowiada 16,68% wydajności.

Wydajność chlorowodorku metamfetaminy

Z czystego P2P otrzymano9,6 g chlorowodorku metamfetaminy, co odpowiada 69% wydajności.

Z zanieczyszczonego P2P otrzymano 5,05 g chlorowodorku metamfetaminy, co odpowiada 36,5% wydajności.

Wnioski

1. Analizując uzyskane dane można stwierdzić, że synteza siarczanu amfetaminy z P2P poprzez amalgamację nie jest wskazana ze względu na fakt, że amoniak odparowuje z objętości reakcji pod wpływem efektów egzotermicznych.
2. Zmniejszenie wydajności soli aminowych o 2-2,5 razy jest spowodowane zanieczyszczeniami obecnymi w zanieczyszczonym P2P, które intensyfikują efekty egzotermiczne i w konsekwencji zwiększają temperaturę, czasami lokalnie (miejscowe przegrzanie). Prawdopodobnie prowadzi to do termicznej degradacji pożądanego produktu, a także odparowania wyjściowej metyloaminy i amoniaku. Amoniak, jako lżejszy od powietrza, odparowuje z objętości reakcyjnej znacznie łatwiej niż metyloamina, która jest cięższa od powietrza i pozostaje w objętości reakcyjnej jako "poduszka".
3. Zastosowanie czystegoP2P pozwala na uzyskanie przyzwoitych wydajności amin i łagodniejszy przebieg procesu egzotermicznego w porównaniu do zastosowania nieczystego P2P.
4. Ogólnie rzecz biorąc, bardziej wskazane i opłacalne jest stosowanie P2P z wcześniejszym oczyszczaniem, szczególnie do syntezy metamfetaminy. Chlorowodorek metamfetaminy jest znacznie bardziej stabilny podczas przechowywania niż siarczan amfetaminy.

 

[the money]

Jesteś naprawdę niesamowity, zawsze zaskakujesz nas swoimi doświadczeniami

 

[lalosalamanca84]

Czy ta metoda może być stosowana
Czy uważasz, że ta metoda może być użyta do 100x większej produkcji amfetaminy? że z czystego p2p otrzymamy około 600 ml czystej amfetaminy?

 

[UWe9o12jkied91d]

Tak, przynajmniej z tego, co pamiętam, czytałem, że jest używany w Meksyku na dużą skalę, jest literatura, która o tym wspomina

 

[the money]

Tak

 

[Mr.Blanks00]

Witam, panie chemiku duchu, czy może pan przeprowadzić krystalizację i jak duża jest igła kryształu, i czy może pan przetestować go przez spalenie, aby zobaczyć, czy pozostawia ślad na szklanej płytce.

 

[G.Patton]

Istnieje wideo, jak uzyskać kryształy d-met, spójrz tam

 

[hy16a]

Gdzie to jest?

 

[OrgUnikum]

Zapomniałeś o metyloaminie na pierwszym rysunku reakcji, bardzo pierwszy obrazek

Jaka jest różnica między "czystym" a "nieczystym" P2P? Na zdjęciach wygląda to prawie tak samo i wcale nie tak, jak powinno wyglądać P2P. Co to byłby przezroczysty, wysoce załamujący światło cienki olej, który jest przezroczysty lub ma bardzo delikatny żółty odcień. Jej oba są ciemnobrązowe.

I sorry, nikt nie uzyska ponad 40% amfetaminy z Al/Hg z amoniakiem, powód tego podałem już gdzie indziej, jest to problem powstawania di-alkiloamfetaminy zamiast amfetaminy. Powód: Amfetamina jako pierwszorzędowa amina jest znacznie silniejszym nukleofilem niż amoniak. Co najmniej 20 razy silniejszym. W związku z tym istnieje większe prawdopodobieństwo, że pozostały P2P ulegnie reakcjom z amfetaminą niż z amoniakiem, co kończy się głównie di-alkiloamfetaminą, czyli dwiema cząsteczkami P2P, które utworzyły jedną dużą cząsteczkę z jedną grupą aminową. Dlatego wszystkie próby aminowania P2P amoniakiem dają słabą lub zerową amfetaminę. Reakcje, które działają, to te, które tworzą pewne półprodukty, takie jak formyloamfetamina w Leuckart, które zapobiegają atakowi P2P na świeżo utworzoną aminę.

Oto fragment załączonego artykułu, który pokazuje, co można uzyskać, zabawne jest to, że autorzy nie zrozumieli, na czym polega rzeczywisty problem i zrzucili winę na rozpuszczalność. Pokazuje to, jak rzadko spotyka się naprawdę dobrych chemików.

 

[GhostChemist]

Dzięki, schemat 1 został poprawiony.
Właściwości nukleofilowe są również ważnym parametrem, ale amoniak jest bardzo lotnym odczynnikiem, lżejszym od powietrza. Dlatego podczas lokalnego ogrzewania centrów amalgamatu nastąpi odparowanie amoniaku.

 

[OrgUnikum]

Jako bonus otrzymałem artykuł kryminalistyczny z Kangaroo Country, w którym wykonują Leuckart w różnych wariantach z czystym i nieczystym (30%) P2P i mają kilka interesujących wyników, co można zobaczyć w tabeli I i tabeli II artykułu.

 

[GhostChemist]

To interesujące badanie, ale nawet w tabelach eksperymenty nie były identyczne. Na przykład w eksperymencie, w którym węglan amonu 5 eq + kwas mrówkowy 5 eq, czas reakcji wynosi 8 godzin, podczas gdy w innym eksperymencie 14 godzin.

 

[OrgUnikum]

Przedstawiają najlepsze wyniki, jakie osiągnęli przy użyciu określonych odczynników, lub tak to się robi w literaturze naukowej, aby uniknąć całkowitego zaśmiecania artykułów bezużytecznymi danymi.
Ponadto jest to artykuł naukowy z Australii, a co gorsza, jest to artykuł kryminalistyczny, pierwszy mówi, że istnieje może 50% szans, że jest poprawny, a drugi mówi, że istnieje 100% szans, że ma miejsce jakaś pomyłka. To znaczy, to jest wróg, tak?
Wciąż pozostaje wiele prawdziwych informacji, z których można się czegoś nauczyć.
I nie zapominaj, że mówią o formylamfetaminie i podają nie więcej niż 37% wydajności w 2-godzinnej hydrolizie kwasowej z HCl, przy 82% czystości produktu, co jest w najlepszym razie kiepskie.

 

[41Dxflatline]

Co powiesz na użycie lejka addycyjnego do dalszego dodawania amoniaku do reakcji?

 

[GhostChemist]

Samo dodanie amoniaku nie jest wystarczające, ponieważ proces jest szybki. Możliwe, że przy nadciśnieniu wydajność produktu może wzrosnąć.