Ekstrakcja (S)-(-)-α-metylobenzyloaminy z mieszaniny racemicznej

[WillD]

Schemat reakcji:

Ten związek jest potrzebny do syntezy dekstroamfetaminy.

Synteza:
1. 124 g kwasu (S, S)-winowego w 1800 ml metanolu umieszcza się w kolbie.
2. Ogrzać do wrzenia.
3. Powoli wkraplać 100 g racemicznej zasady α-metylobenzyloaminowej.
4. Zatrzymać ogrzewanie i pozostawić w temperaturze pokojowej na 24 godziny.
5. Oddzielić opadłe kryształy na filtrze i przemyć metanolem. Zbierz 75 g.
6. Połączony metanol odparowano do 700 ml.
7. Mieszaninę pozostawiono na 24 godziny w temperaturze pokojowej.
8. Oddzielić opadłe kryształy na filtrze i przemyć metanolem. Uzyskano 12 g.
9. Wszystkie oddzielone kryształy połączono i rozpuszczono w gorącym 2000 ml metanolu i zatężono do 1400 ml.
10. Powtórzyć kroki 4,5,6,7,8 i wysuszyć kryształy (61 g), zatężyć do 300 ml i po 24 godzinach przefiltrować i wysuszyć 13 g kryształów.
11. Całkowita wydajność czystej soli (-)-aminy wynosi 74 g.

 

[dark_side_of_chemistry]

Czytałem oryginalny patent. napisali tam, że na 2mol amfetaminy dodają 1mol kwasu winowego i rozpuszczają go w odpowiedniej ilości alkoholu. podgrzewają do wrzenia i odstawiają do krystalizacji. oddzielają fazę wodną od kryształów i przeprowadzają kolejną rekrystalizację. powtarzają tę operację kilka razy. następnie do połączonych faz wodnych dodaje się alkalia, aby podnieść pH do 11. powstają dwie fazy. jedna to olej. Czy tak przeprowadzone działania dadzą odpowiedni efekt? https://patents.google.com/patent/US2276508A/en.
Dwa mole, na przykład 2'70 gramów, racemicznej zasady e-metylofenyloaminy poddaje się reakcji z jednym molem (1'50 gramów) kwasu d-winowego, tworząc w ten sposób d-winian d1-a-metylofenyloaminy. sól obojętna. Otrzymana w ten sposób sól obojętna jest całkowicie rozpuszczana przez dodanie wystarczającej ilości, powiedzmy około jednego litra, absolutnego etanolu i podgrzanie do temperatury wrzenia. Następnie roztwór pozostawia się do temperatury pokojowej, od czasu do czasu mieszając, aby zapobiec krystalizacji. Kryształy są filtrowane przez olej i okazuje się, że zawierają przewagę enancjomeru laevo. Po rekrystalizacji przewaga lenantiomorfu wzrasta, a proces jest powtarzany do momentu, gdy nie nastąpi dalsza zmiana rotacji optycznej, a odczyt uzyskuje się w stężeniu 8 gramów na 100 cm3 roztworu wodnego. Tak otrzymanym produktem jest d-winian liz-metylofenetyloaminy. Pozostałości ciała stałego w ługach macierzystych są wielokrotnie i systematycznie krystalizowane, dając dalszą frakcję d-winianu biz-metylofenyloaminy, który można oczyścić przez rekrystalizację. d-a-metylofenyloaminę można łatwo odzyskać z ługów macierzystych przez dodanie do nich kwasu winowego w celu utworzenia kwaśnych winianów i oddzielenia d-a-metylofenyloaminy d-winianu przez krystalizację.
Wolną zasadę dowolnego izomeru optycznego można otrzymać przez dodanie do d-winianu w przypadku izomeru laevo i d-winianu w przypadku izomeru dextro zasady w nadmiarze, na przykład przez dodanie wodnego roztworu sody kaustycznej, co spowoduje oddzielenie zasady w postaci oleju, który można odzyskać i oczyścić dowolną dobrze znaną procedurą.

 

[diogenes]

Schemat reakcji:

Cześć,

Na podstawie wydajności otrzymany izomer nie jest w 100% czysty, ponieważ powinien wynosić 50% oryginalnej mieszaniny racemicznej. Czy to oznacza, że w syntezie dekstroamfetaminy produkt nie będzie czystą dekstroamfetaminą, a raczej mieszaniną 75-25, tak jak np. Adderal? Czy procedurę można wykonać np. z DBTA, aby uzyskać czystszy enancjomer? Dziękuję za wyjaśnienie.

 

[G.Patton]

Cześć, na pewno jest część l-izomeru po pierwszej separacji izomerów.

 

[Xiao hua]

Czy w ten sposób można rozdzielić metamfetaminę na izomery?
i inne wolne od amfetaminy oleje bazowe

 

[diogenes]

Xiao hua, większość fenyloetyloamin można oddzielić w ten sposób, chociaż osiągnięcie względnej czystości izomeru D jest dość pracochłonne. Polecam przyjrzeć się DBTA. Ma ona dawać wysoką czystość już po jednej krystalizacji, a oryginalny patent wykorzystuje metamfetaminę. Można również dostosować czystość, zmieniając ilość metanolu dodawanego do mieszaniny, chociaż im wyższa czystość, tym niższa wydajność.

Istnieje również film na temat rozdzielczości wspomnianej w tym temacie oraz inny wykorzystujący kwas jabłkowy. W przypadku amfetaminy czystość uzyskana za pomocą zwykłego kwasu winowego (lub innego kwasu dikarboksylowego) jest wystarczająca, osobiście uważam, że trochę L amfetaminy czyni produkt końcowy lepszym niż czysta D amfetamina. Z drugiej strony, metamfetamina D wymaga wyższej czystości, zwłaszcza jeśli chcesz tworzyć kryształy. Mówi się również, że L-metamina jest raczej nieprzyjemna i długotrwała niż D-metamina, więc kiedy efekty D-metaminy ustąpią, możesz czuć się raczej nieszczęśliwy.

 

[Xiao hua]

Czym jest DBTA?

 

[diogenes]

O, O ′-dibenzoilo-kwas (2 R, 3 R)-winowy
CAS: 62708-56-9

-[www.rhodium.ws]

 

[Osmosis Vanderwaal]

Nie rozumiem więc, gdzie w tym programie zachodzi racemizacja. Dzieje się to naturalnie w wyniku neutralizacji kwasu i jego ponownego zakwaszenia? Zdaję sobie sprawę, że istnieje kilka sposobów na odwrócenie chiralności substancji chemicznej, ale tutaj nie rozpoznaję żadnego z nich.
Czytałem naprawdę dogłębny artykuł na temat oddzielania enancjomerów poprzez stereoizomeryzm i w tym artykule kwas benzoilowinowy był około 20% bardziej skuteczny w izolowaniu R od S (szczególnie w przypadku metamfetaminy, ale ogólnie w przypadku optycznie czynnych amin). Czy ktoś tutaj próbował tej metody?

 

[Jimmyjohn48]

Czy ta metoda może być stosowana z olejem A i d-winowym?