Ten artykuł przedstawia niedrogi, łagodny i wysokowydajny proces syntezy P2P, a warunki są łatwe do skalowania. Nie wiem tylko, czy surowiec anilina jest regulowany w innych krajach, ale w moim kraju jest dość tani, tylko około 1 dolara amerykańskiego za kilogram.
Projekt procesu wymaga użycia zaawansowanych instrumentów, które mogą nie być przyjazne dla warsztatów rodzinnych i zaleca się, aby każdy ulepszył go samodzielnie.
Wprowadzenie do procesu：
Proces ten wykorzystuje anilinę i azotyn sodu w obecności kwasu solnego do przygotowania diazonium benzenu w reakcji diazotowania i wykorzystuje kwas tetrafluoroborowy (HBF4) do solenia diazobenzenu w celu uzyskania stałego tetrafluoroboranu diazobenzenu. W obecności bezwodnego octanu sodu (AcONa), tetrafluoroboran diazobenzenu jest katalizowany przez tlenek miedzi (Cu2O) i reaguje z octanem izopropenylu (IPA) bez rozpuszczalnika w celu przygotowania 1-fenylo-2-acetonu.
Ponieważ mój angielski nie jest zbyt dobry, ten artykuł został przetłumaczony przez Google, proszę o wybaczenie, jeśli gramatyka nie jest płynna.
Kroki praktyczne:
Produkcja tetrafluoroboranu fenylodiazoniowego:
-Jeśli anilina jest żółta, dodaj niewielką ilość proszku cynkowego do aniliny i użyj go po destylacji.
Urządzenie o pojemności 2000 ml.
- Dodaj 450,6 ml 37% kwasu solnego i 652,18 ml ultraczystej wody, zamieszaj.
- Dodaj 165,54 g aniliny, mieszaj.
- Schłodź do temperatury poniżej 5°C.
- Dodaj roztwór 125,69 g bezwodnego azotynu sodu i 166,01 ml ultraczystej wody, mieszając, i utrzymuj temperaturę poniżej 5°C.
Po dodaniu, temperaturę utrzymywano na poziomie od 3°C do 5°C, a reakcję mieszano przez 40 minut.
-Rozpuścić 142,77g bezwodnego kwasu borowego (H3BO3) w 462,45927ml 40% kwasu fluorowodorowego (HF-H2Oaq40%), aby otrzymać kwas tetrafluoroborowy, mieszać w temperaturze od 3°C do 5°C i dodać do urządzenia.*1
Wyłączyć mieszanie i utrzymywać temperaturę przez 2 godziny.
-Filtrować mieszaninę reakcyjną przez odsysanie.
-Użyć tych rozpuszczalników po kolei do płukania ciał stałych w lejku: 80ml kwasu tetrafluoroborowego wytworzonego powyższą metodą rozcieńczonego do objętości 356ml, 356ml 50% etanolu, 356ml 95% etanolu, dwie części 356ml bezwodnego eteru.
-Suszyć ciało stałe w liofilizatorze lub użyć pieca próżniowego w temperaturze 36°C.
-Otrzymać białą sproszkowaną sól diazoniową tetrafluoroboranu fenylu, wydajność wynosi około 90%.
Przygotowanie 1-fenylo-2-propanonu (P2P):
-Urządzenie o pojemności 2000 ml.
-Dodać bezwodny octan sodu (AcONa) 528.81g, tlenek miedzi (Cu2O) 33.90g, octan izopropenylu (IPA) 1423.73ml, wymieszać.
-Mieszając, dodać 447,46 g stałego tetrafluoroboranu diazoniowego przygotowanego w poprzednim etapie w temperaturze pokojowej i kontrolować temperaturę, aby nie przekraczała 40°C.
-Po dodaniu utrzymywać temperaturę od 37°C do 38°C i mieszać przez 6 godzin.
-Przefiltrować mieszaninę reakcyjną.
-Przepłukać ciała stałe w lejku 250 ml dichlorometanu (CH2Cl2) i połączyć z przesączem.
-Odparować dichlorometan za pomocą wyparki obrotowej.
-Pozostała ciecz jest destylowana pod zmniejszonym ciśnieniem, a frakcja od 0,27 kPa/70°C do 72°C jest zbierana pod kontrolą próżniomierza Pirani.
-Otrzymuje się 1-fenylo-2-propanon (P2P), wydajność wynosi około 91%.
Środki ostrożności:
-*1:Proces rozpuszczania bezwodnego kwasu borowego w 40% kwasie fluorowodorowym w celu wytworzenia kwasu tetrafluoroborowego jest bardzo egzotermiczny, co może powodować pękanie roztworu. Zaleca się wstępne zamrożenie 40% kwasu fluorowodorowego i zwrócenie uwagi na temperaturę podczas mieszania. Ponadto, operacja ta nie może być wykonywana w żadnym szklanym pojemniku, w przeciwnym razie pojemnik zostanie skorodowany i rozpuszczony oraz uwolni wysoce toksyczny gaz, można użyć dowolnego plastikowego pojemnika do przygotowania kwasu tetrafluoroborowego.
-Sól diazoniowa tetrafluoroboranu fenylu przygotowana w pierwszym etapie reakcji ulegnie zniszczeniu w ciągu jednego lub dwóch dni, jeśli zostanie umieszczona w powietrzu. Jeśli ma być przechowywana przez dłuższy czas, należy zamknąć ją w pojemniku, zastąpić atmosferę azotem lub argonem i umieścić w lodówce. Przechowywać w temperaturze poniżej -20°C.
- W obu reakcjach lepkość jest zbyt wysoka, aby mieszadło magnetyczne mogło działać, do mieszania należy użyć mieszadła podwieszanego.
Dane związku:
1-fenylo-2-propanon 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
Projekt procesu wymaga użycia zaawansowanych instrumentów, które mogą nie być przyjazne dla warsztatów rodzinnych i zaleca się, aby każdy ulepszył go samodzielnie.
Wprowadzenie do procesu：
Proces ten wykorzystuje anilinę i azotyn sodu w obecności kwasu solnego do przygotowania diazonium benzenu w reakcji diazotowania i wykorzystuje kwas tetrafluoroborowy (HBF4) do solenia diazobenzenu w celu uzyskania stałego tetrafluoroboranu diazobenzenu. W obecności bezwodnego octanu sodu (AcONa), tetrafluoroboran diazobenzenu jest katalizowany przez tlenek miedzi (Cu2O) i reaguje z octanem izopropenylu (IPA) bez rozpuszczalnika w celu przygotowania 1-fenylo-2-acetonu.
Ponieważ mój angielski nie jest zbyt dobry, ten artykuł został przetłumaczony przez Google, proszę o wybaczenie, jeśli gramatyka nie jest płynna.
Kroki praktyczne:
Produkcja tetrafluoroboranu fenylodiazoniowego:
-Jeśli anilina jest żółta, dodaj niewielką ilość proszku cynkowego do aniliny i użyj go po destylacji.
Urządzenie o pojemności 2000 ml.
- Dodaj 450,6 ml 37% kwasu solnego i 652,18 ml ultraczystej wody, zamieszaj.
- Dodaj 165,54 g aniliny, mieszaj.
- Schłodź do temperatury poniżej 5°C.
- Dodaj roztwór 125,69 g bezwodnego azotynu sodu i 166,01 ml ultraczystej wody, mieszając, i utrzymuj temperaturę poniżej 5°C.
Po dodaniu, temperaturę utrzymywano na poziomie od 3°C do 5°C, a reakcję mieszano przez 40 minut.
-Rozpuścić 142,77g bezwodnego kwasu borowego (H3BO3) w 462,45927ml 40% kwasu fluorowodorowego (HF-H2Oaq40%), aby otrzymać kwas tetrafluoroborowy, mieszać w temperaturze od 3°C do 5°C i dodać do urządzenia.*1
Wyłączyć mieszanie i utrzymywać temperaturę przez 2 godziny.
-Filtrować mieszaninę reakcyjną przez odsysanie.
-Użyć tych rozpuszczalników po kolei do płukania ciał stałych w lejku: 80ml kwasu tetrafluoroborowego wytworzonego powyższą metodą rozcieńczonego do objętości 356ml, 356ml 50% etanolu, 356ml 95% etanolu, dwie części 356ml bezwodnego eteru.
-Suszyć ciało stałe w liofilizatorze lub użyć pieca próżniowego w temperaturze 36°C.
-Otrzymać białą sproszkowaną sól diazoniową tetrafluoroboranu fenylu, wydajność wynosi około 90%.
Przygotowanie 1-fenylo-2-propanonu (P2P):
-Urządzenie o pojemności 2000 ml.
-Dodać bezwodny octan sodu (AcONa) 528.81g, tlenek miedzi (Cu2O) 33.90g, octan izopropenylu (IPA) 1423.73ml, wymieszać.
-Mieszając, dodać 447,46 g stałego tetrafluoroboranu diazoniowego przygotowanego w poprzednim etapie w temperaturze pokojowej i kontrolować temperaturę, aby nie przekraczała 40°C.
-Po dodaniu utrzymywać temperaturę od 37°C do 38°C i mieszać przez 6 godzin.
-Przefiltrować mieszaninę reakcyjną.
-Przepłukać ciała stałe w lejku 250 ml dichlorometanu (CH2Cl2) i połączyć z przesączem.
-Odparować dichlorometan za pomocą wyparki obrotowej.
-Pozostała ciecz jest destylowana pod zmniejszonym ciśnieniem, a frakcja od 0,27 kPa/70°C do 72°C jest zbierana pod kontrolą próżniomierza Pirani.
-Otrzymuje się 1-fenylo-2-propanon (P2P), wydajność wynosi około 91%.
Środki ostrożności:
-*1:Proces rozpuszczania bezwodnego kwasu borowego w 40% kwasie fluorowodorowym w celu wytworzenia kwasu tetrafluoroborowego jest bardzo egzotermiczny, co może powodować pękanie roztworu. Zaleca się wstępne zamrożenie 40% kwasu fluorowodorowego i zwrócenie uwagi na temperaturę podczas mieszania. Ponadto, operacja ta nie może być wykonywana w żadnym szklanym pojemniku, w przeciwnym razie pojemnik zostanie skorodowany i rozpuszczony oraz uwolni wysoce toksyczny gaz, można użyć dowolnego plastikowego pojemnika do przygotowania kwasu tetrafluoroborowego.
-Sól diazoniowa tetrafluoroboranu fenylu przygotowana w pierwszym etapie reakcji ulegnie zniszczeniu w ciągu jednego lub dwóch dni, jeśli zostanie umieszczona w powietrzu. Jeśli ma być przechowywana przez dłuższy czas, należy zamknąć ją w pojemniku, zastąpić atmosferę azotem lub argonem i umieścić w lodówce. Przechowywać w temperaturze poniżej -20°C.
- W obu reakcjach lepkość jest zbyt wysoka, aby mieszadło magnetyczne mogło działać, do mieszania należy użyć mieszadła podwieszanego.
Dane związku:
1-fenylo-2-propanon 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
