Struktura krystaliczna 2,2-difenylo-4-dimetyloaminopentanenitrylu,
C19H22N2
C19H22N2, jednoskośny, C1c1 (nr 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15.162(2) Å, c = 12.807(2) Å, = 106.599(3)°,
V = 1607.1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0.044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Źródło materiału
Tytułowy związek został zsyntetyzowany w reakcji chlorowodorku 1-dimetylo-
amino-2-chloropropanu i difenyloacetonitrylu
w obecności NaOH jako zasady. 1-dimetyloamino-2-chloro-
propan otrzymano w reakcji chlorku tionylu i 1-
dimetyloamino-2-propanolu, którego przygotowanie opisano wcześniej [1].
wcześniej [1]. W typowej procedurze, 50 % w/v roztwór wodorotlenku sodu w wodzie (1) otrzymywano z 1-dimetyloamino-2-propanolu.
wodorotlenku sodu w wodzie (12,5 ml, 0,32 mol) dodawano do mechanicznie mieszanej zawiesiny dip-
mieszanej mechanicznie zawiesiny difenyloacetonitrylu (15,0 g,
0,08 mol) i dibenzo-18-korony-6 (0,5 g, kat.) w tlenku dimetylosulfo-
(12,5 ml). Kolor szybko pogłębił się do pomarańczowego/brązowego.
Chlorowodorek 1-dimetyloamino-2-chloropropanu (15 g, 0,095 mol)
dodawano porcjami przez 30 minut, co spowodowało wzrost temperatury do 30°C.
temperatura wzrosła do 30 °C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę
ogrzano do 45-50 °C (łaźnia wodna) i mieszano przez godzinę. Mieszaninę
mieszaninę reakcyjną pozostawiono do ostygnięcia do temperatury pokojowej,
wlano do lodu/wody (250 ml) i ekstrahowano octanem etylu
(3 × 150 ml). Połączone ekstrakty wysuszono (MgSO4), przefiltrowano
i odparowano do 100 ml. Produkt ekstrahowano do
1NHCl (100 ml + 50 ml), a następnie ponownie przemyto octanem etylu.
octanem etylu. Roztwór wodny został podparty 2M wodorotlenkiem sodu i wyekstrahowany do octanu etylu.
i ekstrahowano octanem etylu (3 × 100 ml). Ekstrakty
przemyto nasyconym roztworem NaCl (70 ml), wysuszono (MgSO4),
i odparowano do żółtego oleju. Został on schłodzony i zmiareczkowany
zimnym heksanem (50 ml), otrzymując tytułowy związek (wydajność 39%).
Rekrystalizacja z heksanu dała kryształy odpowiednie do analizy rentgenowskiej
(m.p. 91-92 °C).
Dyskusja
Racemiczny metadon, 6-dimetyloamino-4,4-difenylo-3-hepta-
żaden, jest stosowany jako lek podtrzymujący w leczeniu uzależnienia od heroiny
uzależnienia od heroiny i silnych objawów bólu. Pomaga również zwalczać rozprzestrzenianie się
rozprzestrzeniania się wirusa HIV poprzez ograniczenie wstrzykiwania heroiny [2]. Te i inne
inne unikalne właściwości metadonu skłoniły nas do syntezy metadonu.
metadonu. W wieloetapowym przygotowaniu metadonu, syn-
syn- teza 2,2-difenylo-4-dimetyloaminopentanenitrylu jest bardzo ważnym etapem.
ważnym etapem, w którym uzyskaliśmy serię kryształów.
Strukturę krystaliczną tytułowego związku budują jedynie cząsteczki
C19H22N2, w których wszystkie długości wiązań są prawie w
atom C6 jest podstawiony dwiema grupami fenylowymi, a wiązania C8-C6-C2 są w normalnym układzie (rysunek, góra).
a kąt C8-C6-C14 wynosi 108,2 (4) °. Kąt C7-C6-C14
wynoszący 104,3 (2) ° i kąt C2-C1-C16 wynoszący 110,8 (2) ° odbiegają
nieznacznie od idealnej wartości 109,5 °. Pozostałe kąty wiązania
wokół C6 to C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
i C5-C6-C14 (112,8 (2) °), które wykazują niewielkie naprężenia między podstawnikami.
między podstawnikami. Grupa cyjankowa skręca się bardzo nieznacznie poza
z linii C1-C2, jak widać pod kątem C6-C7-N1 wynoszącym
173.4(2)°. Płaszczyzny dwóch pierścieni fenylowych na C6 są zorientowane
inaczej względem siebie, z jednym w poziomie, a drugim w
pionowo. Układ dwóch cząsteczek w komórce elementarnej
jest w taki sposób, że interakcje międzycząsteczkowe - układanie w stosy
między dwiema poziomymi grupami fenylowymi. Te inter-
nie zaobserwowano dla pionowych grup fenylowych (rysunek,
dół).
C19H22N2
C19H22N2, jednoskośny, C1c1 (nr 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15.162(2) Å, c = 12.807(2) Å, = 106.599(3)°,
V = 1607.1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0.044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Źródło materiału
Tytułowy związek został zsyntetyzowany w reakcji chlorowodorku 1-dimetylo-
amino-2-chloropropanu i difenyloacetonitrylu
w obecności NaOH jako zasady. 1-dimetyloamino-2-chloro-
propan otrzymano w reakcji chlorku tionylu i 1-
dimetyloamino-2-propanolu, którego przygotowanie opisano wcześniej [1].
wcześniej [1]. W typowej procedurze, 50 % w/v roztwór wodorotlenku sodu w wodzie (1) otrzymywano z 1-dimetyloamino-2-propanolu.
wodorotlenku sodu w wodzie (12,5 ml, 0,32 mol) dodawano do mechanicznie mieszanej zawiesiny dip-
mieszanej mechanicznie zawiesiny difenyloacetonitrylu (15,0 g,
0,08 mol) i dibenzo-18-korony-6 (0,5 g, kat.) w tlenku dimetylosulfo-
(12,5 ml). Kolor szybko pogłębił się do pomarańczowego/brązowego.
Chlorowodorek 1-dimetyloamino-2-chloropropanu (15 g, 0,095 mol)
dodawano porcjami przez 30 minut, co spowodowało wzrost temperatury do 30°C.
temperatura wzrosła do 30 °C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę
ogrzano do 45-50 °C (łaźnia wodna) i mieszano przez godzinę. Mieszaninę
mieszaninę reakcyjną pozostawiono do ostygnięcia do temperatury pokojowej,
wlano do lodu/wody (250 ml) i ekstrahowano octanem etylu
(3 × 150 ml). Połączone ekstrakty wysuszono (MgSO4), przefiltrowano
i odparowano do 100 ml. Produkt ekstrahowano do
1NHCl (100 ml + 50 ml), a następnie ponownie przemyto octanem etylu.
octanem etylu. Roztwór wodny został podparty 2M wodorotlenkiem sodu i wyekstrahowany do octanu etylu.
i ekstrahowano octanem etylu (3 × 100 ml). Ekstrakty
przemyto nasyconym roztworem NaCl (70 ml), wysuszono (MgSO4),
i odparowano do żółtego oleju. Został on schłodzony i zmiareczkowany
zimnym heksanem (50 ml), otrzymując tytułowy związek (wydajność 39%).
Rekrystalizacja z heksanu dała kryształy odpowiednie do analizy rentgenowskiej
(m.p. 91-92 °C).
Dyskusja
Racemiczny metadon, 6-dimetyloamino-4,4-difenylo-3-hepta-
żaden, jest stosowany jako lek podtrzymujący w leczeniu uzależnienia od heroiny
uzależnienia od heroiny i silnych objawów bólu. Pomaga również zwalczać rozprzestrzenianie się
rozprzestrzeniania się wirusa HIV poprzez ograniczenie wstrzykiwania heroiny [2]. Te i inne
inne unikalne właściwości metadonu skłoniły nas do syntezy metadonu.
metadonu. W wieloetapowym przygotowaniu metadonu, syn-
syn- teza 2,2-difenylo-4-dimetyloaminopentanenitrylu jest bardzo ważnym etapem.
ważnym etapem, w którym uzyskaliśmy serię kryształów.
Strukturę krystaliczną tytułowego związku budują jedynie cząsteczki
C19H22N2, w których wszystkie długości wiązań są prawie w
atom C6 jest podstawiony dwiema grupami fenylowymi, a wiązania C8-C6-C2 są w normalnym układzie (rysunek, góra).
a kąt C8-C6-C14 wynosi 108,2 (4) °. Kąt C7-C6-C14
wynoszący 104,3 (2) ° i kąt C2-C1-C16 wynoszący 110,8 (2) ° odbiegają
nieznacznie od idealnej wartości 109,5 °. Pozostałe kąty wiązania
wokół C6 to C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
i C5-C6-C14 (112,8 (2) °), które wykazują niewielkie naprężenia między podstawnikami.
między podstawnikami. Grupa cyjankowa skręca się bardzo nieznacznie poza
z linii C1-C2, jak widać pod kątem C6-C7-N1 wynoszącym
173.4(2)°. Płaszczyzny dwóch pierścieni fenylowych na C6 są zorientowane
inaczej względem siebie, z jednym w poziomie, a drugim w
pionowo. Układ dwóch cząsteczek w komórce elementarnej
jest w taki sposób, że interakcje międzycząsteczkowe - układanie w stosy
między dwiema poziomymi grupami fenylowymi. Te inter-
nie zaobserwowano dla pionowych grup fenylowych (rysunek,
dół).