Schemat reakcji:
Fosforan benzylu {3-[2-(benzyldimetyloammonio)etylo]-1H-indol-4-ylo} Fosforan.
1. Do kolby okrągłodennej wyposażonej w mieszadło, regulator temperatury i wkraplacz dodano psylocynę (10,3 g, 60,2 mmol) i bezwodny THF (500 ml).
2. Mieszaninę mieszano przez 15 minut, po czym kolbę zanurzono w stałej łaźni chłodzącej CO2/aceton w temperaturze -78 *C.
3. Gdy temperatura wewnętrzna reakcji osiągnęła -67 *C, roztwór 2,5M BuLi w heksanach (28,9 ml, 72,3 mmol) dodawano kroplami przez kilka minut i utrzymywano odczyt temperatury wewnętrznej poniżej -60 *C.
4. Po mieszaniu oliwkowozielonej mieszaniny reakcyjnej przez 10 minut, dodano pirofosforan tetrabenzylu (35,7 g, 66,2 mmol) w jednej porcji i mieszaninę dobrze wymieszano.
5. Po 1,5 h usunięto stałą łaźnię chłodzącą CO2/aceton i pozostawiono do powolnego wzrostu temperatury do -25*C w ciągu 2 h.
6. Związany aminami żel krzemionkowy (30 g) dodano w jednej porcji, a reakcję rozcieńczono EtOAc (600 ml).
7. Ciemną mieszaninę przefiltrowano przez płatek Celite i przemyto EtOAc (400 ml).
8. Placek filtracyjny ponownie przemyto EtOAc (400 ml) przez 10 minut i ponownie przefiltrowano.
9. Połączone filtraty zatężono i przeniesiono do 500 ml kolby okrągłodennej z pojedynczą szyjką.
10. Szary olej ponownie rozpuszczono w DCM (100 ml) i ogrzewano opalarką do wrzenia przez 5 minut.
11. Kolbę pozostawiono do osiągnięcia rt, a następnie utrzymywano w temperaturze 4*C przez noc.
12. Surowy osad zwitterionu 9 o szarawym zabarwieniu przefiltrowano przez lejek Büchnera, a następnie rozcierano z DCM (4x100 ml).
13. Osad zwitterionu 9 przeniesiono do 250 ml kolby okrągłodennej z pojedynczą szyjką i dokładnie wysuszono w piecu próżniowym w temperaturze 40 * C przez noc, uzyskując jasnofioletowe ciało stałe; wydajność: 19,2 g (63%).
Psilocybina.
1. Do kolby okrągłodennej o pojemności 2000 ml dodano fosforan benzylu {3-[2-(benzyldimetyloammonio)etylo]-1H-indol-4-ylo} (16,9 g, 35,6 mmol), a następnie CH3OH (1200 ml).
2. Mieszaninę odgazowano i ponownie napełniono N2.
3. Dodano 10% Pd/C (1,1 g), mieszaninę odgazowano i ponownie napełniono balonem H2 pod ciśnieniem 1 atm.
4. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez noc w temperaturze rt.
5. Kolbę odgazowano, ponownie napełniono N2, a zawiesinę przefiltrowano przez płatek Celite za pomocą lejka Büchnera.
6. Wkład filtracyjny przemyto CH3OH (500 ml), a purpurowy filtrat zatężono i wysuszono przez noc pod próżnią, uzyskując 10,7 g surowego 1 (106%).
7. Surowe ciało stałe zawieszono w i-PrOH (200 ml) i gotowano przez 30 minut, a następnie przefiltrowano na gorąco (50 do 60 * C).
8. Zebraną substancję stałą przemyto acetonem, uzyskując substancję stałą o bladofioletowym zabarwieniu.
9. Fioletowe ciało stałe zawieszono następnie w 25% CH3OH/i-PrOH i gotowano przez 30 minut, a następnie przefiltrowano na gorąco, przemywając 25% CH3OH/i-PrOH w celu uzyskania jasnofioletowego ciała stałego.
10. Na koniec ciało stałe rekrystalizowano z 30% H2O w acetonie i przefiltrowano, uzyskując jasnoniebieskie igły.
11. Dalsza rekrystalizacja z 30% acetonu/wody dała bezbarwne igły.
12. Końcowa rekrystalizacja z dejonizowanego H2O (~50 ml) dała białą substancję stałą, którą suszono w piecu w temperaturze 60 *C przez dwa dni, aby uzyskać białą substancję stałą; wydajność: 4,9 g (49%).
Fosforan benzylu {3-[2-(benzyldimetyloammonio)etylo]-1H-indol-4-ylo} Fosforan.
1. Do kolby okrągłodennej wyposażonej w mieszadło, regulator temperatury i wkraplacz dodano psylocynę (10,3 g, 60,2 mmol) i bezwodny THF (500 ml).
2. Mieszaninę mieszano przez 15 minut, po czym kolbę zanurzono w stałej łaźni chłodzącej CO2/aceton w temperaturze -78 *C.
3. Gdy temperatura wewnętrzna reakcji osiągnęła -67 *C, roztwór 2,5M BuLi w heksanach (28,9 ml, 72,3 mmol) dodawano kroplami przez kilka minut i utrzymywano odczyt temperatury wewnętrznej poniżej -60 *C.
4. Po mieszaniu oliwkowozielonej mieszaniny reakcyjnej przez 10 minut, dodano pirofosforan tetrabenzylu (35,7 g, 66,2 mmol) w jednej porcji i mieszaninę dobrze wymieszano.
5. Po 1,5 h usunięto stałą łaźnię chłodzącą CO2/aceton i pozostawiono do powolnego wzrostu temperatury do -25*C w ciągu 2 h.
6. Związany aminami żel krzemionkowy (30 g) dodano w jednej porcji, a reakcję rozcieńczono EtOAc (600 ml).
7. Ciemną mieszaninę przefiltrowano przez płatek Celite i przemyto EtOAc (400 ml).
8. Placek filtracyjny ponownie przemyto EtOAc (400 ml) przez 10 minut i ponownie przefiltrowano.
9. Połączone filtraty zatężono i przeniesiono do 500 ml kolby okrągłodennej z pojedynczą szyjką.
10. Szary olej ponownie rozpuszczono w DCM (100 ml) i ogrzewano opalarką do wrzenia przez 5 minut.
11. Kolbę pozostawiono do osiągnięcia rt, a następnie utrzymywano w temperaturze 4*C przez noc.
12. Surowy osad zwitterionu 9 o szarawym zabarwieniu przefiltrowano przez lejek Büchnera, a następnie rozcierano z DCM (4x100 ml).
13. Osad zwitterionu 9 przeniesiono do 250 ml kolby okrągłodennej z pojedynczą szyjką i dokładnie wysuszono w piecu próżniowym w temperaturze 40 * C przez noc, uzyskując jasnofioletowe ciało stałe; wydajność: 19,2 g (63%).
Psilocybina.
1. Do kolby okrągłodennej o pojemności 2000 ml dodano fosforan benzylu {3-[2-(benzyldimetyloammonio)etylo]-1H-indol-4-ylo} (16,9 g, 35,6 mmol), a następnie CH3OH (1200 ml).
2. Mieszaninę odgazowano i ponownie napełniono N2.
3. Dodano 10% Pd/C (1,1 g), mieszaninę odgazowano i ponownie napełniono balonem H2 pod ciśnieniem 1 atm.
4. Mieszaninę reakcyjną mieszano przez noc w temperaturze rt.
5. Kolbę odgazowano, ponownie napełniono N2, a zawiesinę przefiltrowano przez płatek Celite za pomocą lejka Büchnera.
6. Wkład filtracyjny przemyto CH3OH (500 ml), a purpurowy filtrat zatężono i wysuszono przez noc pod próżnią, uzyskując 10,7 g surowego 1 (106%).
7. Surowe ciało stałe zawieszono w i-PrOH (200 ml) i gotowano przez 30 minut, a następnie przefiltrowano na gorąco (50 do 60 * C).
8. Zebraną substancję stałą przemyto acetonem, uzyskując substancję stałą o bladofioletowym zabarwieniu.
9. Fioletowe ciało stałe zawieszono następnie w 25% CH3OH/i-PrOH i gotowano przez 30 minut, a następnie przefiltrowano na gorąco, przemywając 25% CH3OH/i-PrOH w celu uzyskania jasnofioletowego ciała stałego.
10. Na koniec ciało stałe rekrystalizowano z 30% H2O w acetonie i przefiltrowano, uzyskując jasnoniebieskie igły.
11. Dalsza rekrystalizacja z 30% acetonu/wody dała bezbarwne igły.
12. Końcowa rekrystalizacja z dejonizowanego H2O (~50 ml) dała białą substancję stałą, którą suszono w piecu w temperaturze 60 *C przez dwa dni, aby uzyskać białą substancję stałą; wydajność: 4,9 g (49%).
Last edited by a moderator: