Syntezę meskaliny i TMA można uznać za typowy przykład odzyskiwania przy użyciu LAH. Różnice w produkcji meskaliny i TMA są tylko jedne: w przypadku meskaliny konieczne jest pobranie 3,4,5-trimetoksy-fenylo-nitrostyrenu, a w przypadku TMA - 3,4,5-trimetoksy-fenylo-nitropropenu. Technika ta jest dość uniwersalna i działa prawie bez poprawek dla wszystkich składników nitrowych.
TMA (3,4,5-trimetoksy-amfetamina) i meskalina (3,4,5-trimetoksy-fenyloetyloamina) w kuchni. Przykład odzyskiwania podstawionych nitropropenów i nitrostyrenów na glinohydrycie litu (LAH, LiAlH4). Rozważane jest przygotowanie TMA, meskalina jest wykonywana podobnie przy zastąpieniu prekursora 3,4,5-trimetoksy-fenylo-nitrostyrenem.
8 g LAH (glinowodorek litu, LiAlH4) zawieszono w 100 ml THF, dodawano małymi porcjami dokładnie mieszając. Podczas dodawania pierwszej porcji nastąpiło lekkie wydzielanie gazu i egzotermy - najwyraźniej THF nie był wystarczająco suchy. Na kolbie zainstalowano odwróconą chłodziarkę, przez którą dokonywano wszystkich dalszych dodatków. 12 g 3,4,5-trimetoksy-fenylo-nitropropenu rozpuszczono w 200 ml THF i dodawano kropla po kropli stale mieszając. Jednocześnie obserwowano wydzielanie się gazu i egzotermę. Dodawanie odbywało się w takim tempie, aby temperatura mieszaniny nie przekroczyła 40 stopni, co zajęło ponad godzinę. Następnie mieszaninę mieszano przez 4 godziny z lekkim wrzeniem rozpuszczalnika, nie nastąpiła znacząca zmiana koloru, mieszanina pozostała szara.
Następnie mieszaninę schłodzono do temperatury pokojowej i sukcesywnie dodawano kroplę po kropli:
- mieszaninę 8 ml wody i 16 ml THF;
- roztwór 1,2 g NaOH w 8 ml wody;
- 24 ml wody.
Dodaniu pierwszych kropli towarzyszyła silna reakcja egzotermiczna i wydzielanie wodoru. Po dodaniu roztworu alkalochi mieszanina zgęstniała, po dodaniu ostatniej porcji wody osad oddzielił się, a zawartość kolby stała się wyraźnie jaśniejsza. Od tego momentu reakcję uważa się za zakończoną, zawartość kolby nie stanowi większego zagrożenia.
Ogólnie rzecz biorąc, reakcja jest tak sformalizowana i łatwa do przeprowadzenia, że można by ją polecić bardzo młodym chemikom, gdyby nie jej potencjalne niebezpieczeństwo: najmniejsze zaniedbanie - i kłopoty nie pozwolą ci czekać.
Osad, który opadł na dno, pobierano na Büchnera za pomocą odsysacza, rozmazywano przez 30 minut niewielką ilością THF, ponownie filtrowano i wyrzucano. Roztwór dodatkowo przepuszczono przez szklany filtr i odpędzono THF. Na wyjściu otrzymano żółty olej, który rozcieńczono trzykrotnie IPA, przeniesiono z kolby do szkła i zakwaszono 95% H2SO4 do odczynu obojętnego. W tym samym czasie wypadł drobny biały osad, a mieszanina uzyskała konsystencję płynnej śmietany. Rozcieńczono ją trzykrotnie acetonem i umieszczono w zamrażarce do momentu osadzenia się zawiesiny na dnie, po czym fazę ciekłą zdekantowano i ponownie zakwaszono do momentu zatrzymania tworzenia się osadu. Następnie wszystko połączono, osad przefiltrowano na szklanym filtrze z odsysaniem, przemyto dwukrotnie acetonem do nieskazitelnie białego koloru i wysuszono w łaźni wodnej.
Jak to wygląda w praktyce:
Podobnie można zredukować:
3,4-metylenodioksy-fenylo-nitropropenu do MDA,
1-fenylo-2-nitropropenu do amfetaminy,
4-fluorino-fenylo-nitropropenu do 4-FA,
2,5-dimetoksy-4-metylo-fenylnitropropen do DOM i wiele innych fenylnitrostyrenów i fenylnitropropenów.
Przeczytaj PihKAL.
P.S.
3,4,5-TMPNP do tej syntezy otrzymano z 3,4,5-trimetoksy-benzaldehydu i nitroetanu metodą:
Mieszaninę odpowiedniego benzaldehydu, nitroetanu (nitrometanu zwykle bierze się więcej) i katalizatora w stosunku molowym 1: 1,5: 0,25 rozcieńcza się kwasem octowym w ilości 0,5 całkowitej objętości reagentów i gotuje z mieszaniem pod odwróconą chłodziarką przez 4 godziny. Podczas reakcji kolor Rm zmienia się z jasnożółtego na ciemnoczerwony, pozostając zmętniony.
Mieszaninę schładza się do temperatury pokojowej, wlewa do szklanki, rozcieńcza ciepłą wodą 0,5 objętości, zamyka pokrywką i umieszcza w zamrażarce na 2 godziny. Po schłodzeniu pokrywa jest otwierana i lekko wstrząsana i rozhuśtana z napływem świeżego powietrza: powoduje to szybką krystalizację substancji. Słoik z kryształami jest ponownie trzymany w zamrażarce przez co najmniej 15 minut, po czym kryształy są łamane, przemywane zimną wodą aż do zniknięcia śladów octu (wystarczy 2...3 razy), a następnie rekrystalizowane z alkoholu izopropylowego. Otrzymane kryształy suszy się na powietrzu.
TMA (3,4,5-trimetoksy-amfetamina) i meskalina (3,4,5-trimetoksy-fenyloetyloamina) w kuchni. Przykład odzyskiwania podstawionych nitropropenów i nitrostyrenów na glinohydrycie litu (LAH, LiAlH4). Rozważane jest przygotowanie TMA, meskalina jest wykonywana podobnie przy zastąpieniu prekursora 3,4,5-trimetoksy-fenylo-nitrostyrenem.
8 g LAH (glinowodorek litu, LiAlH4) zawieszono w 100 ml THF, dodawano małymi porcjami dokładnie mieszając. Podczas dodawania pierwszej porcji nastąpiło lekkie wydzielanie gazu i egzotermy - najwyraźniej THF nie był wystarczająco suchy. Na kolbie zainstalowano odwróconą chłodziarkę, przez którą dokonywano wszystkich dalszych dodatków. 12 g 3,4,5-trimetoksy-fenylo-nitropropenu rozpuszczono w 200 ml THF i dodawano kropla po kropli stale mieszając. Jednocześnie obserwowano wydzielanie się gazu i egzotermę. Dodawanie odbywało się w takim tempie, aby temperatura mieszaniny nie przekroczyła 40 stopni, co zajęło ponad godzinę. Następnie mieszaninę mieszano przez 4 godziny z lekkim wrzeniem rozpuszczalnika, nie nastąpiła znacząca zmiana koloru, mieszanina pozostała szara.
Następnie mieszaninę schłodzono do temperatury pokojowej i sukcesywnie dodawano kroplę po kropli:
- mieszaninę 8 ml wody i 16 ml THF;
- roztwór 1,2 g NaOH w 8 ml wody;
- 24 ml wody.
Dodaniu pierwszych kropli towarzyszyła silna reakcja egzotermiczna i wydzielanie wodoru. Po dodaniu roztworu alkalochi mieszanina zgęstniała, po dodaniu ostatniej porcji wody osad oddzielił się, a zawartość kolby stała się wyraźnie jaśniejsza. Od tego momentu reakcję uważa się za zakończoną, zawartość kolby nie stanowi większego zagrożenia.
Ogólnie rzecz biorąc, reakcja jest tak sformalizowana i łatwa do przeprowadzenia, że można by ją polecić bardzo młodym chemikom, gdyby nie jej potencjalne niebezpieczeństwo: najmniejsze zaniedbanie - i kłopoty nie pozwolą ci czekać.
Osad, który opadł na dno, pobierano na Büchnera za pomocą odsysacza, rozmazywano przez 30 minut niewielką ilością THF, ponownie filtrowano i wyrzucano. Roztwór dodatkowo przepuszczono przez szklany filtr i odpędzono THF. Na wyjściu otrzymano żółty olej, który rozcieńczono trzykrotnie IPA, przeniesiono z kolby do szkła i zakwaszono 95% H2SO4 do odczynu obojętnego. W tym samym czasie wypadł drobny biały osad, a mieszanina uzyskała konsystencję płynnej śmietany. Rozcieńczono ją trzykrotnie acetonem i umieszczono w zamrażarce do momentu osadzenia się zawiesiny na dnie, po czym fazę ciekłą zdekantowano i ponownie zakwaszono do momentu zatrzymania tworzenia się osadu. Następnie wszystko połączono, osad przefiltrowano na szklanym filtrze z odsysaniem, przemyto dwukrotnie acetonem do nieskazitelnie białego koloru i wysuszono w łaźni wodnej.
Jak to wygląda w praktyce:
Spoiler: 2.
Można jeszcze użyć.
Można zauważyć.
Oto jakreakcji.
Wopadł.
.
udusi.
.
Jest to
.
to tak.
Osad jest produktem, siarczanem TMA, należy go oddzielić za pomocą tego szklanego filtra (filtr Schotta):
Osad jest produktem, siarczanem TMA, należy go oddzielić za pomocą tego szklanego filtra (filtr Schotta):
.
Podobnie można zredukować:
3,4-metylenodioksy-fenylo-nitropropenu do MDA,
1-fenylo-2-nitropropenu do amfetaminy,
4-fluorino-fenylo-nitropropenu do 4-FA,
2,5-dimetoksy-4-metylo-fenylnitropropen do DOM i wiele innych fenylnitrostyrenów i fenylnitropropenów.
Przeczytaj PihKAL.
P.S.
3,4,5-TMPNP do tej syntezy otrzymano z 3,4,5-trimetoksy-benzaldehydu i nitroetanu metodą:
Mieszaninę odpowiedniego benzaldehydu, nitroetanu (nitrometanu zwykle bierze się więcej) i katalizatora w stosunku molowym 1: 1,5: 0,25 rozcieńcza się kwasem octowym w ilości 0,5 całkowitej objętości reagentów i gotuje z mieszaniem pod odwróconą chłodziarką przez 4 godziny. Podczas reakcji kolor Rm zmienia się z jasnożółtego na ciemnoczerwony, pozostając zmętniony.
Mieszaninę schładza się do temperatury pokojowej, wlewa do szklanki, rozcieńcza ciepłą wodą 0,5 objętości, zamyka pokrywką i umieszcza w zamrażarce na 2 godziny. Po schłodzeniu pokrywa jest otwierana i lekko wstrząsana i rozhuśtana z napływem świeżego powietrza: powoduje to szybką krystalizację substancji. Słoik z kryształami jest ponownie trzymany w zamrażarce przez co najmniej 15 minut, po czym kryształy są łamane, przemywane zimną wodą aż do zniknięcia śladów octu (wystarczy 2...3 razy), a następnie rekrystalizowane z alkoholu izopropylowego. Otrzymane kryształy suszy się na powietrzu.
Last edited by a moderator:
