Procedimento:
32 g de ácido tosílico monoidratado foram dissolvidos em 150 mL de água e refluxados com 8 g de melatonina em um balão de fundo redondo por 9 horas. A mistura foi decantada, lentamente basificada com 12 g de NaOH em um banho de gelo e refrigerada até ficar transparente. O precipitado foi filtrado, lavado duas vezes com amônia concentrada fria e seco sob vácuo para obter 4,444 g de pó branco (67%).
Caracterização:
Observações:
32 g de ácido tosílico monoidratado foram dissolvidos em 150 mL de água e refluxados com 8 g de melatonina em um balão de fundo redondo por 9 horas. A mistura foi decantada, lentamente basificada com 12 g de NaOH em um banho de gelo e refrigerada até ficar transparente. O precipitado foi filtrado, lavado duas vezes com amônia concentrada fria e seco sob vácuo para obter 4,444 g de pó branco (67%).
Caracterização:
- Reação positiva (desenvolvimento de cor púrpura) com ninidrina etanólica a 0,2%, que aponta para uma amina primária (ou secundária).
- Ponto de fusão: 121,4 °C (121,5 °C na literatura)
- Pouco solúvel em água neutra e básica, solúvel em água ácida. Um pouco solúvel em etanol. Muito solúvel em acetona, metanol, DCM e THF. Solúvel em acetonitrila quente.
- O sal de tosilato recristaliza bem em acetato de etila. Muito solúvel em água quente e/ou ácida. Um pouco solúvel em DCM, pouco solúvel em THF, quase insolúvel em acetona.
- Como a melatonina, a mexamina absorve luz ultravioleta de 264 nm. Ao contrário da melatonina, ela NÃO é luminescente sob luz de 365 nm.
- O espectro de IV tem dois picos em 3335 cm-¹ e 3283 cm-¹ que correspondem ao alongamento das duas ligações N-H de uma amina primária. No geral, o espectro é quase idêntico ao da mexamina de varejo (anexada), com uma pequena anomalia na região de 1650 cm-¹. Os picos nessa região correspondem ao alongamento do grupo carbonil C=O em amidas, o que significa que há traços de melatonina no produto. Parece desnecessário purificá-lo, pois a melatonina será perdida em reações subsequentes.
Observações:
- O uso de ácido fosfórico e sulfúrico em vez de ácido tosílico levou a uma contaminação substancial do produto com uma substância marrom.
- A reação não foi otimizada - é possível que a quantidade de ácido tosílico e NaOH possa ser reduzida.
- A hidrólise ácida é uma reação reversível, portanto, não é executada até o fim. É improvável que a fervura por mais de 8 a 10 horas produza rendimentos muito maiores. As únicas maneiras de aumentar o rendimento parecem ser a destilação contínua do ácido acético da mistura de reação ou a adição contínua de metanol e a destilação do acetato de metila com baixo ponto de ebulição.
- Embora seja pouco solúvel em água neutra, a melatonina se torna solúvel em água ácida ou básica, colorindo-a de amarelo.
