Alguém aqui sabe como fazer a redução de Zinco\HCl de NS com bom rendimento?

[Bennychairman]

Eu sei que de alguma forma essa reação pode ter um bom rendimento...
meu amigo em Taiwan consegue realizar a reação com rendimento de mais de 60%, quase sem fazer nada, enquanto eu consigo obter no máximo 20-30% ...

Pelo que entendi, a redução tem várias etapas e primeiro o grupo nitro é reduzido, depois a ligação dupla, mas, de acordo com o artigo sobre ZINC\HCL, a enamina passa pela imina para ser reduzida a amina, e eu realmente não consigo entender como fazer com que ela seja reduzida em todo o seu potencial.

Eu adiciono o zinco dentro de 1 hora à solução 1:2 de ipa\hcl, enquanto mantenho 5C, algumas vezes a reação esfria no final porque para de gerar calor, talvez isso retarde a conversão? Também li que, se o zinco usado estiver pouco oxidado, ele pode arruinar a reação (embora isso possa ter sido referido ao NS halogenado).

tenho quase certeza de que o grupo nitro é reduzido, pois a cor muda para uma solução transparente e acinzentada, mas, após o trabalho e a evaporação, parece que o rendimento é muito baixo e, por algum motivo, a conversão em amina não é completa

sei que também posso fazer a redução com nabh4\cucl2 (e planejo tentar isso em breve)
mas, por enquanto, se alguém souber alguma coisa sobre essa nova redução, pode ser de grande ajuda

Alguém aqui gerencia a reação e conhece os pontos principais?
Adicionei o artigo para referência, pois ele propôs um mecanismo de ação

 

[Mclssmxxl]

Não conheço essa reação pessoalmente, mas pelo que você está descrevendo, talvez você possa tentar um resfriamento menor? Faça uma micro-síntese e veja o que acontece quando as temperaturas aumentam um pouco.