Roubei isso do vespiary, o sintetizador original foi feito por sonson, mas eu o dividi em etapas porque não gosto de ler parágrafos ^^;
1. Em um balão de fundo redondo de 1 L com três gargalos, equipado com uma entrada de argônio, um condensador, um funil adicional e um ímã de agitação, foram adicionados 20 g de LAH a 350 ml de THF seco. O conteúdo foi deixado esfriar em um banho de gelo/água por cerca de 30 minutos com agitação no máximo.
2. Em seguida, 25 g de 2,5-dimetoxi-B-nitrostyrene foram adicionados lentamente (tempo de adição de aproximadamente 1 hora) como uma solução de THF (350 ml). Mais gelo foi adicionado durante a adição para manter as coisas razoavelmente frias.
3. Quando todo o nitroestireno foi adicionado, deixou-se o frasco no banho de gelo/água por mais 20 minutos, mantendo-se a agitação. O banho de resfriamento foi removido, um aquecimento foi aplicado e o conteúdo foi mantido em condições de refluxo por 20 horas.
4. O frasco foi novamente resfriado em gelo/água e 20 ml de THF:H20 (50:50) foram adicionados gota a gota pelo condensador. O fluxo de argônio foi aumentado um pouco nesse ponto para purgar o hidrogênio mais rapidamente.
5. Em seguida, 20 ml de NaOH 4N foram adicionados lentamente. Permitiu-se que cada porção reagisse antes que a próxima fosse adicionada. Foram adicionados 60 ml de água e a mistura de reação foi agitada por cerca de uma hora até ficar quase branca e granular. A mistura foi filtrada em um filtro de porcelana e o bolo do filtro foi extraído duas vezes com porções de 50 ml de THF em um béquer separado.
6. Os solventes orgânicos foram combinados e evaporados sob vácuo. O resíduo foi dissolvido em água/HCl (pH=1). A fase aquosa foi lavada com 3x50 ml de CH2Cl2. A fase orgânica foi reextraída com 50 ml de HCl/água. Em seguida, a fase aquosa combinada foi tornada básica com NaOH (pH=14) e extraída com 4x50 ml de CH2Cl2. A fase orgânica foi seca com K2CO3 e evaporada. O resíduo (2C-H) era apenas ligeiramente colorido e pesava 16,98 g (75%).
Um pouco mais econômico do que os métodos anteriores usando LAH, eu diria!
De acordo com o artigo original do JMC, também é possível secar diretamente a solução de THF após filtrar os sais inorgânicos de lítio/alumínio, evaporar o solvente e destilar diretamente para obter a base livre. É quase o mesmo trabalho, e você obterá um produto ainda mais limpo.
Também encontrei a seguinte variação:
5,5 g de nitrostyrene foram colocados em um extrator contínuo de soxhlet. Ao frasco foram adicionados 3,8 g de LAH em 200 ml de éter seco. Depois que a extração foi concluída, a mistura foi deixada em refluxo por mais 6 horas. Trabalhe com conc. Na-K-tartarato. Obteve-se 3,5 g (87%). Destilado (140C/2mm) para obter 3g de base livre pura.
Elimina o uso de THF, mas você precisará de um extrator de soxhlet.
1. Em um balão de fundo redondo de 1 L com três gargalos, equipado com uma entrada de argônio, um condensador, um funil adicional e um ímã de agitação, foram adicionados 20 g de LAH a 350 ml de THF seco. O conteúdo foi deixado esfriar em um banho de gelo/água por cerca de 30 minutos com agitação no máximo.
2. Em seguida, 25 g de 2,5-dimetoxi-B-nitrostyrene foram adicionados lentamente (tempo de adição de aproximadamente 1 hora) como uma solução de THF (350 ml). Mais gelo foi adicionado durante a adição para manter as coisas razoavelmente frias.
3. Quando todo o nitroestireno foi adicionado, deixou-se o frasco no banho de gelo/água por mais 20 minutos, mantendo-se a agitação. O banho de resfriamento foi removido, um aquecimento foi aplicado e o conteúdo foi mantido em condições de refluxo por 20 horas.
4. O frasco foi novamente resfriado em gelo/água e 20 ml de THF:H20 (50:50) foram adicionados gota a gota pelo condensador. O fluxo de argônio foi aumentado um pouco nesse ponto para purgar o hidrogênio mais rapidamente.
5. Em seguida, 20 ml de NaOH 4N foram adicionados lentamente. Permitiu-se que cada porção reagisse antes que a próxima fosse adicionada. Foram adicionados 60 ml de água e a mistura de reação foi agitada por cerca de uma hora até ficar quase branca e granular. A mistura foi filtrada em um filtro de porcelana e o bolo do filtro foi extraído duas vezes com porções de 50 ml de THF em um béquer separado.
6. Os solventes orgânicos foram combinados e evaporados sob vácuo. O resíduo foi dissolvido em água/HCl (pH=1). A fase aquosa foi lavada com 3x50 ml de CH2Cl2. A fase orgânica foi reextraída com 50 ml de HCl/água. Em seguida, a fase aquosa combinada foi tornada básica com NaOH (pH=14) e extraída com 4x50 ml de CH2Cl2. A fase orgânica foi seca com K2CO3 e evaporada. O resíduo (2C-H) era apenas ligeiramente colorido e pesava 16,98 g (75%).
Um pouco mais econômico do que os métodos anteriores usando LAH, eu diria!
De acordo com o artigo original do JMC, também é possível secar diretamente a solução de THF após filtrar os sais inorgânicos de lítio/alumínio, evaporar o solvente e destilar diretamente para obter a base livre. É quase o mesmo trabalho, e você obterá um produto ainda mais limpo.
Também encontrei a seguinte variação:
5,5 g de nitrostyrene foram colocados em um extrator contínuo de soxhlet. Ao frasco foram adicionados 3,8 g de LAH em 200 ml de éter seco. Depois que a extração foi concluída, a mistura foi deixada em refluxo por mais 6 horas. Trabalhe com conc. Na-K-tartarato. Obteve-se 3,5 g (87%). Destilado (140C/2mm) para obter 3g de base livre pura.
Elimina o uso de THF, mas você precisará de um extrator de soxhlet.