Recentemente, tenho pensado muito sobre a catinona. Embora a metcatinona e a mefedrona, juntamente com um milhão de análogos, tenham sido abusadas até o inferno, a catinona em si está restrita principalmente à planta khat real e, aparentemente, a algumas pílulas de festa usadas em Israel no passado. Os relatórios sobre os efeitos são escassos, mas provavelmente é semelhante à anfetamina, mas com cerca de um terço da potência. Esse parece ser um produto químico interessante para mim, mas o mais importante é que quero saber com que rapidez e sob quais condições ele se decompõe em Cathine, como dizem que acontece. Por esse motivo, estou fazendo um brainstorming de uma síntese. Eu queria testá-la com vocês antes de tentar, para ver se conseguem identificar algum erro óbvio e talvez me avisar ou me acalmar sobre uma etapa específica (borbulhar amônia na mistura da reação). Este é apenas um esboço, farei todos os cálculos antes de realmente misturar alguma coisa, é claro.
Primeiro, preciso produzir propiofenona. A maneira típica envolve o cloreto de propionila, que é restrito, e a produção de cloreto de propionila requer alguns materiais pesados, como cloreto de tionila ou tricloreto de fósforo, que eu não tenho. Encontrei uma rota usando fósforo e bromo para formar tribrometo de fósforo in situ e produzir brometo de propionila, mas também é difícil obter fósforo sem raspar um milhão de caixas de fósforos. Portanto, é necessário outro caminho.
Encontrei um artigo de 1963 chamado Decarboxylation Studies II. Preparation of Alkyl Phenyl Ketones, de Charles Granito e Harry P. Schultz, que afirma produzir propiofenona com 72% de rendimento por meio de destilação seca de benzoato de ferro e propionato de ferro. A Chemplayer tentou algo semelhante, mas usou os sais de cálcio, o que provavelmente contribuiu para os rendimentos bastante ruins, pois os sais de cálcio parecem exigir uma temperatura mais alta. Os autores do artigo formaram os sais de ferro in situ, mas isso gera hidrogênio e, em combinação com as chamas provavelmente necessárias para aquecê-lo em um ambiente amador, isso parece uma má ideia. Portanto, parece sensato produzir os sais de ferro primeiro, depois misturá-los e fazer a reação. Este é o meu plano:
1 - Obter ácido propiônico e ácido benzoico. Ambos são aditivos alimentares comuns, portanto, não deve ser difícil. Ambos podem ser obtidos em várias lojas on-line, embora o ácido propiônico seja um pouco caro, então talvez eu o prepare a partir do propionato de cálcio.
2 - Reaja o ácido benzoico com cloreto férrico em água (pode ser comprado para gravar placas de circuito), o que deve produzir benzoato férrico e ácido clorídrico, o primeiro dos quais é insolúvel em água. Filtre a vácuo para obter os sais de ferro relevantes e lave com água para remover o excesso de HCL.
3 - Faça o mesmo com o ácido propiônico, cujo sal de ferro, acredito, também é insolúvel em água, embora isso seja menos claro.
4 - Coloque os sais de ferro em uma lata de tinta vazia, 4 partes de benzoato férrico para 1 parte de propionato férrico. Acho que as temperaturas necessárias e o óxido de ferro deixado para trás podem destruir objetos de vidro, portanto, acho melhor fazer isso em uma configuração semelhante à forma como o benzeno é feito a partir do benzoato de sódio por NileRed naquele vídeo. O artigo diz que a destilação ocorreu a 280-200 °C, o que parece possível com um fogão de acampamento.
5 -Destilar a propiofenona bruta. Em seguida, siga o procedimento de trabalho no artigo que mencionei: dilua com éter (provavelmente usarei touleno), depois lave com solução de carbonato de sódio em um funil de sépia, evapore o solvente, seque (pretendo usar sulfato de magnésio) e depois destile (pretendo fazer isso sob vácuo da minha bomba de aspiração) para separar quaisquer diaquil cetonas de baixo ponto de ebulição.
Se isso não funcionar, pretendo fazer todos os testes que o Chemplayer faz em seu vídeo para confirmar a presença de propiofenona. Se estiver presente, mas for impura, talvez eu tente destilá-la fracionadamente. Se não estiver, provavelmente terei que mexer na reação da lata, mas pode ser que esteja tudo certo.
A partir daí, só preciso bromar a cetona e depois reagir com amônia para produzir catinona. No entanto, odeio bromo, então tenho uma ideia de como formar isso in situ. Ouvi coisas conflitantes sobre se a água prejudica essa reação, pois o Chemplayer diz que sim, mas outros a realizaram com HBr e 35% de H2O2, que obviamente contém água e forma uma boa quantidade de água in situ. Presumo que o Chemplayer esteja errado e que a água não atrapalhe. O esterilizador de água 1,3-Dibromo-5,5-dimetil-hidantoína, um tanto escasso, mas de venda livre, talvez possa ser usado aqui.
6 - Coloque a propiofenona em uma mistura de água e ácido acético suficiente para fazê-la entrar em solução. Não tenho certeza da quantidade exata, mas pretendo tentar manter o ácido em um nível mínimo.
7 - Adicione lentamente uma pequena quantidade de 1,3-Dibromo-5,5-dimetil-hidantoína e aguarde. Isso deve reagir com a água e produzir bromo e, portanto, ácido hipobromoso in situ. Para lidar com qualquer fumaça desagradável de bromo, planejo suspender um funil de vidro de cabeça para baixo alguns centímetros acima do gargalo do frasco com uma braçadeira. Usando um tubo de plástico PET, prenderei a haste do funil à minha bomba de aspiração. Dessa forma, quando os vapores sobem, eles são capturados pelo vácuo e esfregados no reservatório de água pela ação da bomba do aspirador. Mais tarde, quando a reação estiver concluída, posso neutralizar a água no reservatório da bomba do aspirador com hidróxido de sódio e despejá-la no ralo sem me preocupar muito com as consequências ambientais. Pretendo adicionar lentamente o produto químico da piscina, aguardar a evolução da cor vermelho-bromo, esperar seu desaparecimento e adicionar um pouco mais. Como alternativa, suponho que eu poderia dissolvê-lo em água e pingá-lo. Adicionarei uma quantidade do produto químico para piscinas dibromo que possa bromar toda a propiofenona, depois adicionarei um pouco mais e esperarei algumas horas para ter certeza de que ele liberou todo o bromo. Por enquanto, planejo borbulhar um pouco de ar na solução para garantir que nenhum bromo volátil seja dissolvido na mistura. Se houver algum, pode haver uma reação de amônia e vapores de bromo na próxima etapa que poderia formar brometo de hidrogênio e nitrogênio, o que definitivamente seria uma má ideia.
8 - Uma vez concluída a bromação, devo ficar com uma solução de dimeti-hidantoína em ácido acético e água, além do meu produto, a alfa-bromopropiofenona. Para convertê-la em metcatinona, eu adicionaria metilamina, mas entendo que, para convertê-la em catinona, devo adicionar amônia. Para fazer isso, vou borbulhar gás de amônia na solução fervendo uma solução de hidróxido de amônio em um frasco separado para gerar a amônia e, em seguida, fixando uma rolha que leva a outra mangueira PET e a uma pipeta de vidro. Irei submergir a ponta da pipeta na mistura de reação para que a amônia borbulhe através dela. O excesso de vapores de amônia será sugado pelo funil de cabeça para baixo que coloquei acima do frasco na última etapa. Se eu não tiver entendido nada errado, a amônia neutralizará o ácido hipobromoso e o ácido acético em acetato de amônio e brometo de amônio (ou bromato?). Ambos são muito solúveis em água, assim como a dimeti-hidantoína, e, portanto, não caem da mistura aquosa da reação quando a amônia é borbulhada. A amônia também reagirá com a alfa-bromopropiofenona para formar a catinona. No entanto, como a proporção de ácido acético para água no frasco está diminuindo rapidamente à medida que o ácido acético é neutralizado pela amônia, a catinona de base livre, que foi mantida em solução pelo ácido acético, mas não é solúvel em água, deixará de ser dissolvida e formará uma camada no fundo do frasco. Talvez. Não tenho certeza absoluta sobre essa parte. A quantidade de ácido acético e água talvez precise ser ajustada para que o intermediário não se torne insolúvel antes de reagir com a amônia. Pretendo continuar borbulhando amônia até que o pH esteja básico o suficiente e todos os efeitos de gás lacrimogêneo do intermediário bromado tenham desaparecido.
9 - Em seguida, pretendo despejar tudo em um funil de sépia. Se a base livre de catinona tiver formado uma camada própria, posso simplesmente coletá-la, lavá-la um pouco com água, dissolvê-la em uma quantidade mínima de touleno, acidificar com Hcl e evaporar para obter o cloridrato de catinona. Caso contrário, acho que extraio toda a mistura da reação algumas vezes com alguma quantidade de tolueno, lavo com água, acidifico com Hcl e evaporo para obter o cloridrato de catinona. A segunda opção requer mais tolueno e mais tempo.
Então, o que você acha disso? Estou um pouco preocupado com a neutralização do frasco com gás amônia, pois não sei exatamente como o bromo e seus ácidos relacionados em soluções aquosas se comportarão aqui. Eu poderia primeiro neutralizá-lo com hidróxido de sódio ou algo assim, mas acho que, se eu fizer isso, todo o ácido acético também será neutralizado e a bromopropiofenona deixará de ser solúvel antes da reação com a amônia. Ou, possivelmente, eu poderia adicionar amônia aquosa em vez de gás de amônia. Isso também pode funcionar, embora, se a catinona não precipitar, a quantidade de mistura de reação seria muito maior em volume e exigiria mais extrações.
Alguma ideia? Alguma sugestão? Obrigado.
Primeiro, preciso produzir propiofenona. A maneira típica envolve o cloreto de propionila, que é restrito, e a produção de cloreto de propionila requer alguns materiais pesados, como cloreto de tionila ou tricloreto de fósforo, que eu não tenho. Encontrei uma rota usando fósforo e bromo para formar tribrometo de fósforo in situ e produzir brometo de propionila, mas também é difícil obter fósforo sem raspar um milhão de caixas de fósforos. Portanto, é necessário outro caminho.
Encontrei um artigo de 1963 chamado Decarboxylation Studies II. Preparation of Alkyl Phenyl Ketones, de Charles Granito e Harry P. Schultz, que afirma produzir propiofenona com 72% de rendimento por meio de destilação seca de benzoato de ferro e propionato de ferro. A Chemplayer tentou algo semelhante, mas usou os sais de cálcio, o que provavelmente contribuiu para os rendimentos bastante ruins, pois os sais de cálcio parecem exigir uma temperatura mais alta. Os autores do artigo formaram os sais de ferro in situ, mas isso gera hidrogênio e, em combinação com as chamas provavelmente necessárias para aquecê-lo em um ambiente amador, isso parece uma má ideia. Portanto, parece sensato produzir os sais de ferro primeiro, depois misturá-los e fazer a reação. Este é o meu plano:
1 - Obter ácido propiônico e ácido benzoico. Ambos são aditivos alimentares comuns, portanto, não deve ser difícil. Ambos podem ser obtidos em várias lojas on-line, embora o ácido propiônico seja um pouco caro, então talvez eu o prepare a partir do propionato de cálcio.
2 - Reaja o ácido benzoico com cloreto férrico em água (pode ser comprado para gravar placas de circuito), o que deve produzir benzoato férrico e ácido clorídrico, o primeiro dos quais é insolúvel em água. Filtre a vácuo para obter os sais de ferro relevantes e lave com água para remover o excesso de HCL.
3 - Faça o mesmo com o ácido propiônico, cujo sal de ferro, acredito, também é insolúvel em água, embora isso seja menos claro.
4 - Coloque os sais de ferro em uma lata de tinta vazia, 4 partes de benzoato férrico para 1 parte de propionato férrico. Acho que as temperaturas necessárias e o óxido de ferro deixado para trás podem destruir objetos de vidro, portanto, acho melhor fazer isso em uma configuração semelhante à forma como o benzeno é feito a partir do benzoato de sódio por NileRed naquele vídeo. O artigo diz que a destilação ocorreu a 280-200 °C, o que parece possível com um fogão de acampamento.
5 -Destilar a propiofenona bruta. Em seguida, siga o procedimento de trabalho no artigo que mencionei: dilua com éter (provavelmente usarei touleno), depois lave com solução de carbonato de sódio em um funil de sépia, evapore o solvente, seque (pretendo usar sulfato de magnésio) e depois destile (pretendo fazer isso sob vácuo da minha bomba de aspiração) para separar quaisquer diaquil cetonas de baixo ponto de ebulição.
Se isso não funcionar, pretendo fazer todos os testes que o Chemplayer faz em seu vídeo para confirmar a presença de propiofenona. Se estiver presente, mas for impura, talvez eu tente destilá-la fracionadamente. Se não estiver, provavelmente terei que mexer na reação da lata, mas pode ser que esteja tudo certo.
A partir daí, só preciso bromar a cetona e depois reagir com amônia para produzir catinona. No entanto, odeio bromo, então tenho uma ideia de como formar isso in situ. Ouvi coisas conflitantes sobre se a água prejudica essa reação, pois o Chemplayer diz que sim, mas outros a realizaram com HBr e 35% de H2O2, que obviamente contém água e forma uma boa quantidade de água in situ. Presumo que o Chemplayer esteja errado e que a água não atrapalhe. O esterilizador de água 1,3-Dibromo-5,5-dimetil-hidantoína, um tanto escasso, mas de venda livre, talvez possa ser usado aqui.
6 - Coloque a propiofenona em uma mistura de água e ácido acético suficiente para fazê-la entrar em solução. Não tenho certeza da quantidade exata, mas pretendo tentar manter o ácido em um nível mínimo.
7 - Adicione lentamente uma pequena quantidade de 1,3-Dibromo-5,5-dimetil-hidantoína e aguarde. Isso deve reagir com a água e produzir bromo e, portanto, ácido hipobromoso in situ. Para lidar com qualquer fumaça desagradável de bromo, planejo suspender um funil de vidro de cabeça para baixo alguns centímetros acima do gargalo do frasco com uma braçadeira. Usando um tubo de plástico PET, prenderei a haste do funil à minha bomba de aspiração. Dessa forma, quando os vapores sobem, eles são capturados pelo vácuo e esfregados no reservatório de água pela ação da bomba do aspirador. Mais tarde, quando a reação estiver concluída, posso neutralizar a água no reservatório da bomba do aspirador com hidróxido de sódio e despejá-la no ralo sem me preocupar muito com as consequências ambientais. Pretendo adicionar lentamente o produto químico da piscina, aguardar a evolução da cor vermelho-bromo, esperar seu desaparecimento e adicionar um pouco mais. Como alternativa, suponho que eu poderia dissolvê-lo em água e pingá-lo. Adicionarei uma quantidade do produto químico para piscinas dibromo que possa bromar toda a propiofenona, depois adicionarei um pouco mais e esperarei algumas horas para ter certeza de que ele liberou todo o bromo. Por enquanto, planejo borbulhar um pouco de ar na solução para garantir que nenhum bromo volátil seja dissolvido na mistura. Se houver algum, pode haver uma reação de amônia e vapores de bromo na próxima etapa que poderia formar brometo de hidrogênio e nitrogênio, o que definitivamente seria uma má ideia.
8 - Uma vez concluída a bromação, devo ficar com uma solução de dimeti-hidantoína em ácido acético e água, além do meu produto, a alfa-bromopropiofenona. Para convertê-la em metcatinona, eu adicionaria metilamina, mas entendo que, para convertê-la em catinona, devo adicionar amônia. Para fazer isso, vou borbulhar gás de amônia na solução fervendo uma solução de hidróxido de amônio em um frasco separado para gerar a amônia e, em seguida, fixando uma rolha que leva a outra mangueira PET e a uma pipeta de vidro. Irei submergir a ponta da pipeta na mistura de reação para que a amônia borbulhe através dela. O excesso de vapores de amônia será sugado pelo funil de cabeça para baixo que coloquei acima do frasco na última etapa. Se eu não tiver entendido nada errado, a amônia neutralizará o ácido hipobromoso e o ácido acético em acetato de amônio e brometo de amônio (ou bromato?). Ambos são muito solúveis em água, assim como a dimeti-hidantoína, e, portanto, não caem da mistura aquosa da reação quando a amônia é borbulhada. A amônia também reagirá com a alfa-bromopropiofenona para formar a catinona. No entanto, como a proporção de ácido acético para água no frasco está diminuindo rapidamente à medida que o ácido acético é neutralizado pela amônia, a catinona de base livre, que foi mantida em solução pelo ácido acético, mas não é solúvel em água, deixará de ser dissolvida e formará uma camada no fundo do frasco. Talvez. Não tenho certeza absoluta sobre essa parte. A quantidade de ácido acético e água talvez precise ser ajustada para que o intermediário não se torne insolúvel antes de reagir com a amônia. Pretendo continuar borbulhando amônia até que o pH esteja básico o suficiente e todos os efeitos de gás lacrimogêneo do intermediário bromado tenham desaparecido.
9 - Em seguida, pretendo despejar tudo em um funil de sépia. Se a base livre de catinona tiver formado uma camada própria, posso simplesmente coletá-la, lavá-la um pouco com água, dissolvê-la em uma quantidade mínima de touleno, acidificar com Hcl e evaporar para obter o cloridrato de catinona. Caso contrário, acho que extraio toda a mistura da reação algumas vezes com alguma quantidade de tolueno, lavo com água, acidifico com Hcl e evaporo para obter o cloridrato de catinona. A segunda opção requer mais tolueno e mais tempo.
Então, o que você acha disso? Estou um pouco preocupado com a neutralização do frasco com gás amônia, pois não sei exatamente como o bromo e seus ácidos relacionados em soluções aquosas se comportarão aqui. Eu poderia primeiro neutralizá-lo com hidróxido de sódio ou algo assim, mas acho que, se eu fizer isso, todo o ácido acético também será neutralizado e a bromopropiofenona deixará de ser solúvel antes da reação com a amônia. Ou, possivelmente, eu poderia adicionar amônia aquosa em vez de gás de amônia. Isso também pode funcionar, embora, se a catinona não precipitar, a quantidade de mistura de reação seria muito maior em volume e exigiria mais extrações.
Alguma ideia? Alguma sugestão? Obrigado.
