Aumentando os rendimentos de Leuckart?

CryoThio

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Em muitos fóruns, inclusive neste, o leuckart é uma maneira bem conhecida de reduzir cetonas a aminas. No entanto, para nossos substratos favoritos, ele parece não ser adequado de várias maneiras.

Primeiro, o rendimento parece girar em torno de 40% ou mais, e isso deixa muito a desejar. Parece que o uso de sais de formato, em vez de várias amidas, pode aumentar o rendimento. Gostaria de saber se algo como um PTC ajudaria, talvez um pouco de TBAB... Usar um gás não reativo como o nitrogênio durante a reação também parece ajudar. Talvez CO2 também? Além disso, uma quantidade catalítica de sementes de cloreto de magnésio também ajuda.

Além do rendimento e do longo tempo de execução em larga escala, o que, na minha opinião, não pode ser evitado, essa reação é ideal, mas é muito ruim perder tanto da cetona. Podemos descobrir maneiras de aumentar o rendimento e transformar isso em um verdadeiro divisor de águas?
 

w2x3f5

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O Leucart padrão tem problemas com seu longo tempo de reação (o p2p não é assim) e com a segunda boa hidrólise (também tem impurezas de hidrólise), e é claro que é importante misturar corretamente formamida/ácido/cetona/
 
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