Meus rendimentos foram decentes e a pureza excelente. Fiz toda a reação, com a cristalização, em uma noite. A redução foi a quente, mas estava totalmente sob controle, facilmente agitada, rápida e simples de trabalhar.
MATERIAIS:
Preparei um balão de fundo chato de dois litros com três gargalos e tampei um dos gargalos. Providenciei um condensador comum no orifício central. O aparelho foi colocado em meu agitador/placa quente.
De qualquer forma, as etapas são as seguintes;
3.1. As bolas de papel-alumínio foram despejadas no frasco. [FIGURA 4].
4. Em seguida, 400 mg de HgCl2 (cloreto de mercúrio (II)) foram dissolvidos em 750 mL de MeOH de grau laboratorial.
5. Enquanto isso era feito, 25 g de MDP-2-P e 20 g de nitrometano foram misturados em um funil de gotejamento com 25 mL de MeOH.
5.1 - 20 g de nitrometano (CH3NO2);
Densidade do nitrometano -->1,127 g/ml
Peso molecular --> 61,04 g/mol
17,75 ml - [ 17,8 ml ]
5,2 - 25g MDP-2-P
Densidade MDP-2-P --> 1,210 g/ml
Peso molecular --> 178,185 g/mol
20,66 ml - [ 20,7 ml ]
O MDP-2-P tinha três meses e foi armazenado no freezer. Ele havia sido destilado originalmente e ainda cheirava bem
6. O funil de coleta foi colocado em um gargalo lateral do frasco.
7. Quando o MeOH estava pronto (todo o HgCl2 dissolvido), ele também foi despejado no frasco e o condensador foi colocado no lugar.
7.1 Ele foi agitado por 5 a 10 segundos a cada minuto, aproximadamente.
7.2 Em menos de 10 minutos, era possível ver um leve borbulhamento, a solução estava cinza e o alumínio estava nitidamente menos brilhante. Algumas peças começaram a flutuar.
8. A água gelada começou a fluir pelo condensador. Foram usados cerca de 1,5 kg de gelo em 2,5 galões de água, em um balde de tinta de 5 galões.
9. A válvula do funil de gotejamento foi aberta para que a mistura começasse a pingar a cerca deuma gota por segundo.
10. A cada minuto, liguei o agitador por cerca de 5 segundos.
11. Depois de apenas alguns minutos, o frasco começou a esquentar e eu comecei a mexer continuamente. Nesse ponto, a mistura tinha uma cor cinza-azulada muito distinta.
12. Por fim, a reação se aqueceu até um refluxo impressionante e o MeOH estava fluindo quase continuamente do condensador.
13. Tive que ajustar a velocidade de gotejamento de tempos em tempos (um por segundo era um pouco lento demais) e terminei a adição após 42 minutos.
14. Durante o pico da reação, observei atentamente o que estava acontecendo, mas realmente não precisei fazer nada, exceto certificar-me de que a adição estava ocorrendo a uma taxa que faria com que tudo levasse de 40 a 45 minutos. Todo o resto cuidou de si mesmo.
15. Quando ainda restavam alguns mililitros de mistura de MDP-2-P, a reação já estava começando a desacelerar, embora ainda houvesse alguns pequenos flocos de alumínio visíveis.
16. A mistura estava começando a ficar muito viscosa, então adicionei mais 50-75 mL de MeOH pelo condensador, o que melhorou muito as coisas. Em seguida, deixei por cerca de uma hora para que a reação terminasse.
17. Quando voltei, as coisas haviam esfriado consideravelmente e a mistura era, em sua maior parte, cinza amorfa, com apenas pequenas manchas brancas misturadas.
18. Misturei 700 mL de água e 262 g de NaOH em um béquer.
19. Enquanto isso esfriava, despejei o conteúdo do frasco de reação em um béquer de 4.000 mL. Um pouco mais (50 mL) de MeOH no frasco de reação soltou facilmente o lodo restante, que também foi despejado no béquer.
20. Em seguida, a solução de NaOH foi despejada no béquer de 4000 mL com o lodo. [figura 11]
21. Uma barra de agitação de 3" foi colocada no béquer e ele foi bem agitado. O lodo, que antes era cinza, ficou mais escuro, e o NaOH começou a reagir com o alumínio restante, formando uma bagunça espumosa e malcheirosa no béquer. O líquido aqueceu ligeiramente, mas não de forma significativa.
22. Deixamos a solução agitar lentamente por cerca de uma hora, momento em que quase todo o borbulhamento foi eliminado e a espuma diminuiu.
23. Como não tenho um funil gigantesco, decidi extrair a mistura diretamente no béquer. Na verdade, isso funciona muito bem e pode ser mais fácil do que lidar com um funil de decantação.
24. 500 mL de tolueno foram despejados no béquer e o agitador foi ligado em alta velocidade por vários minutos.
25. Isso misturou bem as duas fases. Nos 15 minutos seguintes, aproximadamente, o tolueno se separou até o topo.
26. Eu estava preocupado, pois o tolueno praticamente não tinha cor. Eu esperava que houvesse algum MDP-2-P remanescente com sua leve cor, ou que algumas impurezas da reação também dessem uma cor. Mas esse era ligeiramente branco leitoso. É muito difícil conseguir tolueno, portanto, da próxima vez, pretendo tentar xileno. Suspeito que isso funcionará bem.
27. A maior parte do tolueno foi despejada do topo.
28. Restaram cerca de 100 ml, pois ficou difícil retirar o tolueno sem que parte da camada de água/lama também fosse derramada. Outros 250 ml de tolueno foram despejados no béquer e bem misturados. Essa próxima extração também foi despejada, desta vez com um pouco da camada de lodo, e colocada no funil de decantação. Provavelmente não havia mais do que 15 ml de tolueno flutuando no lodo do béquer quando terminei. Agora foi fácil drenar a camada de lodo no funil de decantação, deixando apenas o tolueno. A primeira extração de tolueno foi então adicionada ao funil de separação.
29. O tolueno foi lavado duas vezes com bicarbonato de sódio saturado, uma vez com NaCl saturado e uma vez com água. Todas as lavagens foram bastante limpas, e o tolueno estava parecendo ainda mais limpo do que antes.
30. O tolueno foi drenado para um béquer lavado, enxaguado com acetona e completamente seco com cerca de 35 g de MgSO4 anidro. Deixou-se o produto em repouso por cerca de 25 minutos e agitou-se com uma espátula duas ou três vezes. Em seguida, foi filtrado em um novo béquer (também super seco), e o MgSO4 no filtro foi lavado com um pouco de tolueno novo.
31. Foi montado um gerador padrão de NaCl/H2SO4 para o gás HCl, com uma coluna de fracionamento embalada com CaCl2 (Damp-Rid da Home Depot) como um tubo de secagem. Um tubo de dispersão de gás com um disco de vidro poroso foi conectado ao tubo de secagem, e o H2SO4 começou a gotejar.
32. O gás começou a sair do tubo de dispersão, que eu mergulhei no filtrado de tolueno. Depois de vários minutos, não havia acontecido absolutamente nada e eu estava convencido de que tinha feito besteira. Em seguida, começou a aparecer um fio aqui e ali de material branco e, em 30 segundos, havia nuvens gigantescas de MDMA HCl inchado saindo em cascata da solução. Quase caguei nas calças.
33. Eu não recomendaria o uso de um tubo de dispersão de gás, pois ele parece entupir com cristais e gerar uma grande contrapressão no gerador de HCl (mas faça como quiser).
34. Em um determinado momento, uma rolha de vidro se soltou do aparelho, pois havia muita pressão. Basta usar um tubo de vidro para colocar o HCl no tolueno.
35. A solução estava tão turva que eu não conseguia saber se mais cristais estavam se precipitando, então decidi parar. O béquer foi coberto e colocado no freezer por meia hora. Quando estava frio, foi filtrado com vácuo em um Buchner [FIGURA 18] , depois seco em um espelho sob uma lâmpada (para aquecimento) e pesado. Havia um total de 8,26 g! [FIGURA 19]
36. Em seguida, preparei-me para gaseificar o tolueno novamente. E eis que houve outra precipitação maciça de cristais.
36.1. O tolueno foi resfriado e filtrado, e o filtrado foi seco, resultando em mais 4,72 g!
37. Preparo o gás novamente... ele continua chegando. Dou um tempo para que os cristais se assentem, e agora realmente não parece haver mais nada saindo da solução. Resfrio, filtro e seco.
37.1 Desta vez, havia 6,61 g a mais!
38. Embora os cristais tivessem um leve (e muito agradável) odor de cerveja de raiz, decidi não recristalizá-los porque os cristais eram de um branco brilhante e obviamente de boa pureza.
39. Rendimento total: 19,6 gramas de MDMA HCl - de 25 gramas de MD-P2P!!!
MATERIAIS:
- MDP-2-P - 25g
- ALUMÍNIO - 27,5 g
- (Cloreto de mercúrio (II)) - 400 mg
- NITROMETANO - 20g
- TOLUENO - 1L
- Uma configuração para gerar gás hcl SECO
- NaOH - 262g
- Bicarbonato de sódio - suficiente para saturar uma solução
- MgSO4 - 35g
- Cloreto de sódio - Suficiente para saturar uma solução
- MeOH - 1L
- Água destilada - 1L no mínimo
Preparei um balão de fundo chato de dois litros com três gargalos e tampei um dos gargalos. Providenciei um condensador comum no orifício central. O aparelho foi colocado em meu agitador/placa quente.
De qualquer forma, as etapas são as seguintes;
- Comecei cortando o papel-alumínio Heavy Duty da Reynolds em quadrados de cerca de 1 polegada, para fazer um total de 27,5 g. [FIGURA 1]. [FIGURA 1]
- Agora, coloquei lotes de 5 g em um pequeno moedor de café da Braun e moí o papel-alumínio por 8 a 10 segundos. [FIGURA 2]
- O papel-alumínio não ficará realmente "moído". Isso funcionou incrivelmente bem. Pode parecer estranho colocar o papel-alumínio em um moedor de café, mas esse é, sem dúvida, um avanço na preparação do alumínio para o Al/Hg.
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| Figura 1: 5 g de papel-alumínio em quadrados de 1 polegada | Figura 2: 5 g de papel alumínio, após 8 a 10 segundos de moagem em um moedor de café da Braun |
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| Figura 3: Closeup das bolas de papel-alumínio | Figura 4: 27,5 g de papel-alumínio em um balão de fundo chato de 2000 mL |
3.1. As bolas de papel-alumínio foram despejadas no frasco. [FIGURA 4].
4. Em seguida, 400 mg de HgCl2 (cloreto de mercúrio (II)) foram dissolvidos em 750 mL de MeOH de grau laboratorial.
5. Enquanto isso era feito, 25 g de MDP-2-P e 20 g de nitrometano foram misturados em um funil de gotejamento com 25 mL de MeOH.
5.1 - 20 g de nitrometano (CH3NO2);
Densidade do nitrometano -->1,127 g/ml
Peso molecular --> 61,04 g/mol
17,75 ml - [ 17,8 ml ]
5,2 - 25g MDP-2-P
Densidade MDP-2-P --> 1,210 g/ml
Peso molecular --> 178,185 g/mol
20,66 ml - [ 20,7 ml ]
O MDP-2-P tinha três meses e foi armazenado no freezer. Ele havia sido destilado originalmente e ainda cheirava bem
6. O funil de coleta foi colocado em um gargalo lateral do frasco.
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| Figura 5: Aparelho |
7. Quando o MeOH estava pronto (todo o HgCl2 dissolvido), ele também foi despejado no frasco e o condensador foi colocado no lugar.
7.1 Ele foi agitado por 5 a 10 segundos a cada minuto, aproximadamente.
7.2 Em menos de 10 minutos, era possível ver um leve borbulhamento, a solução estava cinza e o alumínio estava nitidamente menos brilhante. Algumas peças começaram a flutuar.
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| Figura 6: Amalgamação concluída |
8. A água gelada começou a fluir pelo condensador. Foram usados cerca de 1,5 kg de gelo em 2,5 galões de água, em um balde de tinta de 5 galões.
9. A válvula do funil de gotejamento foi aberta para que a mistura começasse a pingar a cerca deuma gota por segundo.
10. A cada minuto, liguei o agitador por cerca de 5 segundos.
11. Depois de apenas alguns minutos, o frasco começou a esquentar e eu comecei a mexer continuamente. Nesse ponto, a mistura tinha uma cor cinza-azulada muito distinta.
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| Figura 7: Início da reação em aproximadamente 7 minutos | Figura 8: Aproximação da temperatura de refluxo ~8 minutos |
12. Por fim, a reação se aqueceu até um refluxo impressionante e o MeOH estava fluindo quase continuamente do condensador.
13. Tive que ajustar a velocidade de gotejamento de tempos em tempos (um por segundo era um pouco lento demais) e terminei a adição após 42 minutos.
14. Durante o pico da reação, observei atentamente o que estava acontecendo, mas realmente não precisei fazer nada, exceto certificar-me de que a adição estava ocorrendo a uma taxa que faria com que tudo levasse de 40 a 45 minutos. Todo o resto cuidou de si mesmo.
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| Figura 9: Reação a todo vapor, ~15 minutos |
15. Quando ainda restavam alguns mililitros de mistura de MDP-2-P, a reação já estava começando a desacelerar, embora ainda houvesse alguns pequenos flocos de alumínio visíveis.
16. A mistura estava começando a ficar muito viscosa, então adicionei mais 50-75 mL de MeOH pelo condensador, o que melhorou muito as coisas. Em seguida, deixei por cerca de uma hora para que a reação terminasse.
17. Quando voltei, as coisas haviam esfriado consideravelmente e a mistura era, em sua maior parte, cinza amorfa, com apenas pequenas manchas brancas misturadas.
18. Misturei 700 mL de água e 262 g de NaOH em um béquer.
19. Enquanto isso esfriava, despejei o conteúdo do frasco de reação em um béquer de 4.000 mL. Um pouco mais (50 mL) de MeOH no frasco de reação soltou facilmente o lodo restante, que também foi despejado no béquer.
20. Em seguida, a solução de NaOH foi despejada no béquer de 4000 mL com o lodo. [figura 11]
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| Figura 10: Lodo no béquer | Figura 11: Lodo após a adição de NaOH e um pouco de agitação |
21. Uma barra de agitação de 3" foi colocada no béquer e ele foi bem agitado. O lodo, que antes era cinza, ficou mais escuro, e o NaOH começou a reagir com o alumínio restante, formando uma bagunça espumosa e malcheirosa no béquer. O líquido aqueceu ligeiramente, mas não de forma significativa.
22. Deixamos a solução agitar lentamente por cerca de uma hora, momento em que quase todo o borbulhamento foi eliminado e a espuma diminuiu.
23. Como não tenho um funil gigantesco, decidi extrair a mistura diretamente no béquer. Na verdade, isso funciona muito bem e pode ser mais fácil do que lidar com um funil de decantação.
24. 500 mL de tolueno foram despejados no béquer e o agitador foi ligado em alta velocidade por vários minutos.
25. Isso misturou bem as duas fases. Nos 15 minutos seguintes, aproximadamente, o tolueno se separou até o topo.
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| Figura 12: Borbulhamento quando o NaOH reage com o alumínio restante | Figura 13: Tolueno após a mistura, com a maior parte da separação concluída. |
27. A maior parte do tolueno foi despejada do topo.
28. Restaram cerca de 100 ml, pois ficou difícil retirar o tolueno sem que parte da camada de água/lama também fosse derramada. Outros 250 ml de tolueno foram despejados no béquer e bem misturados. Essa próxima extração também foi despejada, desta vez com um pouco da camada de lodo, e colocada no funil de decantação. Provavelmente não havia mais do que 15 ml de tolueno flutuando no lodo do béquer quando terminei. Agora foi fácil drenar a camada de lodo no funil de decantação, deixando apenas o tolueno. A primeira extração de tolueno foi então adicionada ao funil de separação.
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| Figura 14: Prestes a drenar a última gota de água de lodo | Figura 15: Lavagem. Tanto o tolueno quanto a lavagem estão muito limpos, e a interface entre as camadas é pouco visível a 3/4 da imagem. |
29. O tolueno foi lavado duas vezes com bicarbonato de sódio saturado, uma vez com NaCl saturado e uma vez com água. Todas as lavagens foram bastante limpas, e o tolueno estava parecendo ainda mais limpo do que antes.
30. O tolueno foi drenado para um béquer lavado, enxaguado com acetona e completamente seco com cerca de 35 g de MgSO4 anidro. Deixou-se o produto em repouso por cerca de 25 minutos e agitou-se com uma espátula duas ou três vezes. Em seguida, foi filtrado em um novo béquer (também super seco), e o MgSO4 no filtro foi lavado com um pouco de tolueno novo.
31. Foi montado um gerador padrão de NaCl/H2SO4 para o gás HCl, com uma coluna de fracionamento embalada com CaCl2 (Damp-Rid da Home Depot) como um tubo de secagem. Um tubo de dispersão de gás com um disco de vidro poroso foi conectado ao tubo de secagem, e o H2SO4 começou a gotejar.
32. O gás começou a sair do tubo de dispersão, que eu mergulhei no filtrado de tolueno. Depois de vários minutos, não havia acontecido absolutamente nada e eu estava convencido de que tinha feito besteira. Em seguida, começou a aparecer um fio aqui e ali de material branco e, em 30 segundos, havia nuvens gigantescas de MDMA HCl inchado saindo em cascata da solução. Quase caguei nas calças.
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| Figura 16: Cristais se formando quando o HCl sai do tubo de dispersão de gás. | Figura 17: Chegando perto do final dessa execução de gaseificação. Os cristais estão se assentando e formaram uma camada espessa no fundo do béquer. |
33. Eu não recomendaria o uso de um tubo de dispersão de gás, pois ele parece entupir com cristais e gerar uma grande contrapressão no gerador de HCl (mas faça como quiser).
34. Em um determinado momento, uma rolha de vidro se soltou do aparelho, pois havia muita pressão. Basta usar um tubo de vidro para colocar o HCl no tolueno.
35. A solução estava tão turva que eu não conseguia saber se mais cristais estavam se precipitando, então decidi parar. O béquer foi coberto e colocado no freezer por meia hora. Quando estava frio, foi filtrado com vácuo em um Buchner [FIGURA 18] , depois seco em um espelho sob uma lâmpada (para aquecimento) e pesado. Havia um total de 8,26 g! [FIGURA 19]
36. Em seguida, preparei-me para gaseificar o tolueno novamente. E eis que houve outra precipitação maciça de cristais.
36.1. O tolueno foi resfriado e filtrado, e o filtrado foi seco, resultando em mais 4,72 g!
37. Preparo o gás novamente... ele continua chegando. Dou um tempo para que os cristais se assentem, e agora realmente não parece haver mais nada saindo da solução. Resfrio, filtro e seco.
37.1 Desta vez, havia 6,61 g a mais!
38. Embora os cristais tivessem um leve (e muito agradável) odor de cerveja de raiz, decidi não recristalizá-los porque os cristais eram de um branco brilhante e obviamente de boa pureza.
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| Figura 18: Um funil de Buchner bem cheio de cristais | Figura 19: 8,26 gramas de MDMA HCl, cortado e secando em um espelho |
39. Rendimento total: 19,6 gramas de MDMA HCl - de 25 gramas de MD-P2P!!!
