Uso de Methylamine HCL?

[ACAB]

Olá,
minha primeira postagem, de muitas perguntas que tenho, espero que possa me ajudar.
Em várias receitas, muitas vezes se fala em solução de álcool metilamínico a 40%. Mas agora eu só tenho metilamina HCL, com qual procedimento eu faço a solução?

Até onde sei, é possível liberar o gás metilamina adicionando soda cáustica. Isso produz algum componente menor?

Eu estava pensando em agitar a metilamina HCL em metanol gelado e depois adicionar NAOH. Isso funcionaria?

Em uma descrição, forneça também as quantidades, para que eu possa calculá-las.

Muito obrigado.

 

[halohydrin]

Se você usar a mistura da reação diretamente, ela conterá outros reagentes que não reagiram e NaCl, o que reduzirá a solubilidade da metilamina. Recomendo usar um gerador de gás para dissolver o gás MeNH2 em outro solvente. Não há problema em usar metanol como solvente de reação, mas você também pode usar água. Eu diria que é melhor usar um leve excesso molar de base para que todo o sal de metilamina reaja. Por exemplo, 67,52 g de metilamina HCl (1 mol) com 45 g de NaOH (quase 1,2 molar equivalente). Como o gás metilamina, você não obterá um rendimento quantitativo, pois parte da metilamina produzida se dissolverá no solvente da reação assim que for formada.

 

[Marvin "Popcorn" Sutton]

Em algumas reações, é permitido usar HCl de metilamina com solução aquosa de NaOH para metilaminação em vez de gás metilamina. Por exemplo, a reação de bromocetona em benzeno com HCl de metilamina e uma solução aquosa de NaOH a 30%.

 

[ACAB]

Infelizmente, não tenho um gerador "Kipp", acho que foi isso que você quis dizer. Eu também teria dificuldade em produzir a quantidade certa de gás com ele. O objetivo era produzir uma solução de álcool metilamina a 40%. Como devo proceder?

Minha ideia seria a seguinte:
Se eu resfriar 77,65 g de metanol ou etanol bem abaixo de -6°C, dissolver 67,52 g de metilamina HCL nele e adicionar 45 g de NaOH enquanto mexo, o gás metilamina deve ser liquefeito, ter uma massa de 31,06 g e entrar em solução com o álcool. Isso produz 58,44 g de NaCl e 18,08 g de água. A maior parte do sal pode ser filtrada se a solução não ficar muito mais quente. A água não seria ideal, mas poderia ser removida posteriormente. Portanto, pelo menos teoricamente, eu teria uma solução de 40% de álcool de metilamina mais a água e um pouco de sal.

Estou aberto a qualquer sugestão de solução.

 

[ACAB]

Então não há nenhum procedimento pelo qual eu possa obter HCL de metilamina em uma solução alcoólica? Devo usar uma solução alcoólica de metilamina.
O texto da receita diz:
"1 mol de benzaldeído, 1,2 mol de nitroetano e 15 mL de metilamina aquosa diluída em 150 mL de álcool."

É possível fazer isso com metilamina HCL ou não? E se for possível, como?

 

[Marvin "Popcorn" Sutton]

É dessa forma que você deseja sintetizar o P2PN? Eu recomendaria usar um método mais simples de sintetizar o P2PN.

 

[ACAB]

Ambas as receitas são igualmente simples, a metilamina é apenas um catalisador diferente para a síntese.
A n-butilamina é mais difícil de obter por aqui, estou procurando um método alternativo.

 

[halohydrin]

Como Marvin mencionou, você pode usar outras bases de Lewis além do MeNH2. A base atua como um catalisador (verifique a reação de Henry) e a quantidade catalítica é usada na reação. Portanto, seu método pode funcionar, mesmo que a solução não seja exatamente 40%, mas a taxa de reação pode variar. Se você preparar a solução dessa forma, haverá a formação de muita metilamina gasosa extra - 1 mol de reação e cerca de 22 L de MeNH2 na fase gasosa. Portanto, pessoalmente, acho que é melhor preparar mais solução, talvez até mesmo armazená-la na forma líquida.

 

[ACAB]

Tratava-se de uma solução alcoólica de metilamina, os 40% que vi uma vez que é vendida assim. Achei que talvez houvesse um processo simples de fazer essas soluções com a metilamina HCL. Não encontrei nada a esse respeito e, então, pensei nesse procedimento. Achei que haveria muito gás e, por esse motivo, a uma temperatura inferior a -6°C, o gás ainda deveria estar líquido. Mas também pode ser que a reação não comece, porque está muito frio. O que acontece quando a solução esquenta? A metilamina permanece na solução ou libera gás? Eu teria que experimentar tudo para encontrar as respostas certas.
Obrigado a você por enquanto!

 

[halohydrin]

A liberação de gases ocorrerá a menos que a temperatura do banho não seja mantida bem abaixo de seu bp. A metilamina é bastante volátil e evapora facilmente. Não consigo encontrar dados de solubilidade e gráficos de entalpia, portanto, não tenho certeza sobre a espontaneidade da reação. Talvez a resposta seja tentativa e erro.

 

[Marvin "Popcorn" Sutton]

Geralmente, é mais fácil comprar n-butilamina do que gaseificar álcool com metilamina por conta própria. A metilamina HCl é um precursor em muitos lugares.
Para obter uma solução de metilamina em álcool, usa-se um balão de fundo redondo com um funil de gotejamento e uma saída para um balão Drexel. O hidróxido de sódio sólido é colocado no frasco e uma solução de 50% de cloridrato de metilamina é adicionada a partir do funil de gotejamento. É assim que a metilamina entra no frasco de Drexel com o álcool em suspensão. A quantidade de metilamina absorvida é determinada pelo peso.
Escreva-nos sobre o resultado. Boa sorte!

 

[ACAB]

Uma configuração que eu entendo, mas não sei se consigo dominar, é que a metilamina não é inofensiva de acordo com a folha de dados de segurança.
Também tenho que revisar minha declaração, era uma solução aquosa de 40% de metilamina que você encontra nas lojas, não uma solução alcoólica, desculpe-me por isso. A solução alcoólica de metilamina é feita com uma solução aquosa de metilamina.
Agora presumo que a água esteja no frasco de lavagem de gás, de acordo com Drechsler, e que a solução de metilamina HCL no funil contenha 50% de água.
Minha pergunta sobre a configuração: Devo conectar um coletor a vácuo cheio de água após o frasco de lavagem de gás para filtrar o excesso de gás ou a absorção no frasco de lavagem de gás é tão boa que nenhum gás pode escapar?
Por fim, ainda posso sugar o aparelho vazio com a bomba de jato de água, portanto, a quantidade de gás que escapa deve ser reduzida ao mínimo.
Uma armadilha a vácuo eu teria lá, uma garrafa de lavagem de gás eu ainda teria que comprar, mas já entrei em contato com o revendedor de minha confiança.
Colocar o frasco de lavagem de gás em uma balança, que me mostraria quando eu tivesse atingido os 40%.
Eu estaria bem posicionado dessa forma para realizar esse experimento?

 

[chinacat]

Se não, você pode dissolver a metilamina hcl em água e, em seguida, adicionar uma solução de Naoh e adicionar ao rxn. Quando a metilamina é dissolvida em água, ela se aquece e fica com mau cheiro.

 

[ACAB]

Quando a metilamina é liberada, com NAOH e metilamina HCL, sempre se forma água, portanto, isso não pode ser evitado por enquanto. No entanto, de acordo com a receita, é usada uma solução aquosa de metilamina com álcool, mas aparentemente isso não importa para a síntese. Embora eu encontre na receita com n-butilamina como catalisador, a observação de que a água interfere na reação e que a água que também surge é retirada por uma armadilha de Dean-Stark entre o condensador de refluxo e o recipiente de reação. Pela quantidade de água separada, provavelmente também se reconhece o fim da reação.
Outra receita com n-butilamina só é aquecida sob refluxo por horas sem que a água seja separada.
Portanto, não sei dizer se isso foi apenas omitido ou se a água realmente interfere na reação.

Se isso puder ser evitado, não quero sentir o cheiro de metilamina, que provavelmente pode causar queimaduras no trato respiratório, e realmente não quero fazer isso.
A maneira de lavar o gás é simples, como sugeriu Marvin "Popcorn" Sutton, para obter metilamina em solução aquosa, mas me pareceu muito boa, acho que vou tentar.