Este artigo apresenta um processo de síntese patenteado de benzaldeído para éster glicidílico BMK para P2P.
Esse processo vem de uma patente publicada em 2009. O texto original usava 4-metoxibenzaldeído para sintetizar 4-metoxifenilacetona. Eu o substituí por benzaldeído para sintetizar a fenilacetona.
Esse processo não separa o éster glicidílico BMK.
A literatura indica que o rendimento desse processo de benzaldeído para fenilacetona destilada é de 82,9%.
O Sr. G. Patton forneceu anteriormente outra solução para esse processo no fórum, e eu fiz alguns comentários nessa postagem.(https://bbgate.com/threads/bmk-glyc...p2p-synthesis-from-bmk-glycidate-ethers.4307/)
Como meu nível de inglês não é muito bom, este artigo foi traduzido pelo Google depois de escrito. Perdoe-me se houver alguma incompreensão gramatical.
Etapas da prática:
-Um dispositivo de reação de 2000 ml, mantido limpo e seco, deve estar completamente anidro.
-Adicione 280 g de solução de metóxido de sódio-metanol a 30%. (Se estiver usando solução de metóxido de sódio-metanol a 28%, serão necessários 300 g)
-Inicie o tubo de condensação, instale o tubo de secagem acima do tubo de condensação para isolar a água externa.
-Adicione a solução mista de 104 g de benzaldeído e 232 g de 2-cloropropionato de metila usando um funil de queda de pressão constante sob agitação.
-Após a adição, o interior do frasco se aquecerá espontaneamente até cerca de 60°C. Nesse momento, ajuste a temperatura de aquecimento para manter o interior do frasco a 60°C.
-Agite e reflua a 60°C por 2 horas.
-Adicione 1160 ml de ácido clorídrico 3mol/L sob agitação.
-Após a adição, aqueça a 90°C sob agitação de alta velocidade, mexa e reflua nessa temperatura por 4 horas, garantindo a agitação contínua.
-Resfrie até 20°C.
-Use um funil de separação para separar a camada de óleo.
-Use 3×100 ml de diclorometano para extrair a camada aquosa e combine todos os extratos e camadas de óleo.
-Use 200 g de bissulfito de sódio aquoso a 5% (NaHSO) para lavar a camada orgânica.
-Use 2×200 ml de solução de hidróxido de sódio a 1% para lavar a camada orgânica e garantir que o valor do pH da camada aquosa seja maior ou igual a 7.
-Filtre a camada de óleo em um funil com núcleo de areia coberto com sulfato de magnésio anidro de 1,5 cm de espessura para secar completamente, enxágue o funil com núcleo de areia com uma pequena quantidade de diclorometano e combine.
-Use um evaporador rotativo para remover solventes de baixo ponto de ebulição a 70 °C sob pressão reduzida.
-Construa um dispositivo de destilação atmosférica, colete a fração principal de 210°C a 240°C e obtenha 1-fenil-2-propanona amarela.
-Se produzida em grandes quantidades, a fenilacetona incolor pode ser obtida por mais uma destilação a vácuo.
Precauções:
Se houver umidade no dispositivo de reação antes da adição de ácido clorídrico, o rendimento será severamente reduzido ou mesmo a reação não ocorrerá.
- Após a adição de ácido clorídrico, é necessário usar agitação forte para misturar completamente a solução de reação. Como se trata de uma reação de fase cruzada de óleo-água, a reação depende muito da área de contato. Após o cálculo, a diferença na área de contato entre a agitação e a não agitação pode chegar a centenas ou até milhares de vezes!
- Preste atenção se a temperatura é inferior a 20 °C antes da extração. Se a temperatura estiver muito alta, o diclorometano expandirá o funil de separação e abrirá o funil de separação.
- A lavagem com bissulfito de sódio pode remover uma pequena quantidade de benzaldeído que não reagiu para melhorar a pureza. O benzaldeído não é fácil de remover durante a destilação. Não exclua essa etapa por vontade própria.
-O processo de lavagem com bissulfito de sódio e o primeiro processo de lavagem com hidróxido de sódio serão mais difíceis de separar e levarão muito tempo para ficar em repouso. Aguarde pacientemente.
-Certifique-se de que o líquido esteja seco antes da destilação, caso contrário, a destilação estará sujeita a choques.
-Solução de metóxido de sódio/metanol a 30% tente comprar o produto acabado diretamente, não use metóxido de sódio sólido e metanol anidro para fabricar.
Experiência:
A primeira etapa da reação de benzaldeído com 2-cloropropionato de metila e metóxido de sódio sob refluxo a 60°C é mostrada na figura abaixo. O processo de adição de benzaldeído e 2-cloropropionato de metila à solução de metóxido de sódio entrará em ebulição.
O processo de refluxo a 90°C após a adição de ácido clorídrico é mostrado na figura abaixo.
A camada de óleo após a extração e a lavagem é mostrada na figura abaixo.
Use um evaporador rotativo para evaporar o solvente de baixo ponto de ebulição a 70 °C, conforme mostrado na figura abaixo.
O aparelho de destilação é mostrado na figura abaixo.
O volume total antes da destilação é de cerca de 250 ml a 300 ml. É a quantidade total obtida em duas operações. Durante o processo de destilação, cerca de 70 ml de destilado incolor flui abaixo de 110°C. Ele tem solventes orgânicos e alguns odores pungentes. Deve ser um solvente de baixo ponto de ebulição.
De 110°C a 160°C, saem cerca de 20 ml de destilado incolor, com um odor pungente. Possivelmente, 2-cloropropionato de metila e alguns ésteres do produto nesse ponto de ebulição.
De 160°C a 210°C, saem menos de 5 ml de um destilado incolor, com cheiro de benzaldeído, que pode ser benzaldeído.
Quando está próximo de 210°C, o destilado começa a ficar amarelo e a temperatura varia de 210°C a 240°C. Saem 120 ml de destilado, que é amarelo oliva e tem consistência semelhante à do azeite de oliva em temperatura normal. Fração principal com P2P.
Quando o vapor marrom-avermelhado começa a evaporar no frasco, a destilação termina e cerca de 25 ml de resíduo permanecem no frasco.
A fração P2P é mostrada na figura abaixo.
A comparação TLC do P2P destilado e do benzaldeído é mostrada na figura abaixo.
Talvez devido a alguns erros na operação da equipe de produção, o rendimento é muito menor do que o rendimento na literatura. Continuarei a atualizar o rendimento de acompanhamento. Além disso, podemos ver por TLC que a presença de benzaldeído não é mais visível no P2P destilado, mas ele ainda é impuro, com dois componentes muito óbvios. As impurezas são desconhecidas e é óbvio que a destilação não pode removê-las.
No momento, planejo separar os componentes e enviá-los para a agência de testes para realizar o teste de ressonância magnética nuclear a fim de determinar os componentes do produto e a estrutura das impurezas, mas, devido à falta de fundos, estou aqui para iniciar o crowdfunding para os internautas no fórum do BB. Estima-se que, para aperfeiçoar esse processo, serão necessários cerca de 10 a 12 testes de RMN e alguns consumíveis, e o custo total será de cerca de 1.500 a 1.800 dólares americanos. Quando os fundos forem suficientes, usarei a cromatografia líquida para separar os componentes do produto e realizar a detecção por RMN e, em seguida, publicarei os resultados da detecção no fórum do BB. Em seguida, farei melhorias direcionadas no processo com base nos resultados dos testes, com o objetivo de obter P2P de alta pureza usando um processo simples e repetível, e continuarei atualizando esse progresso no fórum do BB, obrigado.
Meu endereço de recebimento de BTC:
bc1qq48254h6zx89hwguppwkp3kct5xg93uvkf3vdr
Meu endereço de recebimento de LTC:
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O endereço de recebimento acima pode aceitar a criptomoeda correspondente e todos os tokens associados.
Atualizarei a situação do crowdfunding na área de comentários uma vez por semana.
Esse processo vem de uma patente publicada em 2009. O texto original usava 4-metoxibenzaldeído para sintetizar 4-metoxifenilacetona. Eu o substituí por benzaldeído para sintetizar a fenilacetona.
Esse processo não separa o éster glicidílico BMK.
A literatura indica que o rendimento desse processo de benzaldeído para fenilacetona destilada é de 82,9%.
O Sr. G. Patton forneceu anteriormente outra solução para esse processo no fórum, e eu fiz alguns comentários nessa postagem.(https://bbgate.com/threads/bmk-glyc...p2p-synthesis-from-bmk-glycidate-ethers.4307/)
Como meu nível de inglês não é muito bom, este artigo foi traduzido pelo Google depois de escrito. Perdoe-me se houver alguma incompreensão gramatical.
Etapas da prática:
-Um dispositivo de reação de 2000 ml, mantido limpo e seco, deve estar completamente anidro.
-Adicione 280 g de solução de metóxido de sódio-metanol a 30%. (Se estiver usando solução de metóxido de sódio-metanol a 28%, serão necessários 300 g)
-Inicie o tubo de condensação, instale o tubo de secagem acima do tubo de condensação para isolar a água externa.
-Adicione a solução mista de 104 g de benzaldeído e 232 g de 2-cloropropionato de metila usando um funil de queda de pressão constante sob agitação.
-Após a adição, o interior do frasco se aquecerá espontaneamente até cerca de 60°C. Nesse momento, ajuste a temperatura de aquecimento para manter o interior do frasco a 60°C.
-Agite e reflua a 60°C por 2 horas.
-Adicione 1160 ml de ácido clorídrico 3mol/L sob agitação.
-Após a adição, aqueça a 90°C sob agitação de alta velocidade, mexa e reflua nessa temperatura por 4 horas, garantindo a agitação contínua.
-Resfrie até 20°C.
-Use um funil de separação para separar a camada de óleo.
-Use 3×100 ml de diclorometano para extrair a camada aquosa e combine todos os extratos e camadas de óleo.
-Use 200 g de bissulfito de sódio aquoso a 5% (NaHSO) para lavar a camada orgânica.
-Use 2×200 ml de solução de hidróxido de sódio a 1% para lavar a camada orgânica e garantir que o valor do pH da camada aquosa seja maior ou igual a 7.
-Filtre a camada de óleo em um funil com núcleo de areia coberto com sulfato de magnésio anidro de 1,5 cm de espessura para secar completamente, enxágue o funil com núcleo de areia com uma pequena quantidade de diclorometano e combine.
-Use um evaporador rotativo para remover solventes de baixo ponto de ebulição a 70 °C sob pressão reduzida.
-Construa um dispositivo de destilação atmosférica, colete a fração principal de 210°C a 240°C e obtenha 1-fenil-2-propanona amarela.
-Se produzida em grandes quantidades, a fenilacetona incolor pode ser obtida por mais uma destilação a vácuo.
Precauções:
Se houver umidade no dispositivo de reação antes da adição de ácido clorídrico, o rendimento será severamente reduzido ou mesmo a reação não ocorrerá.
- Após a adição de ácido clorídrico, é necessário usar agitação forte para misturar completamente a solução de reação. Como se trata de uma reação de fase cruzada de óleo-água, a reação depende muito da área de contato. Após o cálculo, a diferença na área de contato entre a agitação e a não agitação pode chegar a centenas ou até milhares de vezes!
- Preste atenção se a temperatura é inferior a 20 °C antes da extração. Se a temperatura estiver muito alta, o diclorometano expandirá o funil de separação e abrirá o funil de separação.
- A lavagem com bissulfito de sódio pode remover uma pequena quantidade de benzaldeído que não reagiu para melhorar a pureza. O benzaldeído não é fácil de remover durante a destilação. Não exclua essa etapa por vontade própria.
-O processo de lavagem com bissulfito de sódio e o primeiro processo de lavagem com hidróxido de sódio serão mais difíceis de separar e levarão muito tempo para ficar em repouso. Aguarde pacientemente.
-Certifique-se de que o líquido esteja seco antes da destilação, caso contrário, a destilação estará sujeita a choques.
-Solução de metóxido de sódio/metanol a 30% tente comprar o produto acabado diretamente, não use metóxido de sódio sólido e metanol anidro para fabricar.
Experiência:
A primeira etapa da reação de benzaldeído com 2-cloropropionato de metila e metóxido de sódio sob refluxo a 60°C é mostrada na figura abaixo. O processo de adição de benzaldeído e 2-cloropropionato de metila à solução de metóxido de sódio entrará em ebulição.
O processo de refluxo a 90°C após a adição de ácido clorídrico é mostrado na figura abaixo.
A camada de óleo após a extração e a lavagem é mostrada na figura abaixo.
Use um evaporador rotativo para evaporar o solvente de baixo ponto de ebulição a 70 °C, conforme mostrado na figura abaixo.
O aparelho de destilação é mostrado na figura abaixo.
O volume total antes da destilação é de cerca de 250 ml a 300 ml. É a quantidade total obtida em duas operações. Durante o processo de destilação, cerca de 70 ml de destilado incolor flui abaixo de 110°C. Ele tem solventes orgânicos e alguns odores pungentes. Deve ser um solvente de baixo ponto de ebulição.
De 110°C a 160°C, saem cerca de 20 ml de destilado incolor, com um odor pungente. Possivelmente, 2-cloropropionato de metila e alguns ésteres do produto nesse ponto de ebulição.
De 160°C a 210°C, saem menos de 5 ml de um destilado incolor, com cheiro de benzaldeído, que pode ser benzaldeído.
Quando está próximo de 210°C, o destilado começa a ficar amarelo e a temperatura varia de 210°C a 240°C. Saem 120 ml de destilado, que é amarelo oliva e tem consistência semelhante à do azeite de oliva em temperatura normal. Fração principal com P2P.
Quando o vapor marrom-avermelhado começa a evaporar no frasco, a destilação termina e cerca de 25 ml de resíduo permanecem no frasco.
A fração P2P é mostrada na figura abaixo.
A comparação TLC do P2P destilado e do benzaldeído é mostrada na figura abaixo.
Talvez devido a alguns erros na operação da equipe de produção, o rendimento é muito menor do que o rendimento na literatura. Continuarei a atualizar o rendimento de acompanhamento. Além disso, podemos ver por TLC que a presença de benzaldeído não é mais visível no P2P destilado, mas ele ainda é impuro, com dois componentes muito óbvios. As impurezas são desconhecidas e é óbvio que a destilação não pode removê-las.
No momento, planejo separar os componentes e enviá-los para a agência de testes para realizar o teste de ressonância magnética nuclear a fim de determinar os componentes do produto e a estrutura das impurezas, mas, devido à falta de fundos, estou aqui para iniciar o crowdfunding para os internautas no fórum do BB. Estima-se que, para aperfeiçoar esse processo, serão necessários cerca de 10 a 12 testes de RMN e alguns consumíveis, e o custo total será de cerca de 1.500 a 1.800 dólares americanos. Quando os fundos forem suficientes, usarei a cromatografia líquida para separar os componentes do produto e realizar a detecção por RMN e, em seguida, publicarei os resultados da detecção no fórum do BB. Em seguida, farei melhorias direcionadas no processo com base nos resultados dos testes, com o objetivo de obter P2P de alta pureza usando um processo simples e repetível, e continuarei atualizando esse progresso no fórum do BB, obrigado.
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