Rotas Piperonais?

[CryoThio]

Estou tentando ver se há outras maneiras de chegar ao mdp2p a partir do piperonal.

Obviamente, existe o nitroetano. Ele é difícil de obter, portanto não é a melhor opção.

Não acho que a rota através do MEK funcione com o piperonal, nunca vi dizerem que funciona. No entanto, pode ser uma boa opção nesse caso.

Depois, temos os darzens. Não é ruim, aparentemente as coisas precisam estar secas e frias, mas fora isso é muito difícil.

Há algum outro que eu esteja esquecendo?

 

[Germanium]

Em um balão rb de três gargalos de 500 ml, com um termômetro e uma barra de agitação, foram adicionados 16,6 g (100 mmol) de 2,5-dimetoxibenzaldeído e 18,3 g (150 mmol) de 2-cloropropionato de metila. Foram adicionados 100 ml de MeOH para obter o benzaldeído em solução. Mantendo a mistura de reação a 15 graus Celsius, 8,1 g (150 mmol) de metóxido de sódio em 50 ml de MeOH foram adicionados gota a gota durante 40 minutos. Quando todo o alcóxido foi adicionado, deixou-se a mistura da reação atingir a temperatura ambiente e agitou-se por mais uma hora. A mistura da reação foi então adicionada a 10 g (250 mmol) de NaOH em 40 ml de água, mantendo-se a temperatura a 20 graus Celsius, e tudo foi agitado à temperatura ambiente durante a noite. Na manhã seguinte, havia um precipitado branco espesso na solução. A esse precipitado foi adicionado HCl a 15% aq até atingir o pH 3,5. Isso fez com que um óleo amarelo claro caísse. A solução foi aquecida em banho-maria a 65 graus Celsius por duas horas para concluir a descarboxilação. O metanol foi removido por destilação em um rotovap e a cetona foi isolada por destilação a vapor. O destilado foi extraído com 3x75 ml de tolueno e as fases de tolueno coletadas foram secas sobre MgSO4. O tolueno foi removido por destilação em um rotovap, deixando um óleo amarelo claro.

Rendimento: 14,94 g (76,9 mmol) de 2,5-dimetoxifenilacetona
Pureza: 96% por HPLC



Acredito que o mdp2p possa ser sintetizado usando piperonal em vez de 2,5-dimetoxibenzaldeído.

 

[arundo]

Eu estava pensando no mesmo dias atrás, sobre piperonal+mek para fazer uma condensação de aldol e, em seguida, oxidar o intermediário com H2O2 ou com os clássicos doisdogs.

Tentei fazer uma simulação com alguns mecanismos livres de reação e disse que seria possível, com uma confiança de 0,41