Problema ao recuperar anfetamina de uma solução

[idunno]

Sintetizei a anfetamina freebase a partir do P2NP usando um método eletrolítico de acordo com a patente dos EUA 1.879.003.
Tudo correu bem até o ponto em que fiquei com anfetamina freebase dissolvida em H2SO4.
O H2SO4 é ligeiramente impuro, contendo CuSO4 (não é possível obter o material puro, pois é totalmente ilegal aqui), mas isso não deve importar, pois, pelo que sei, o Cu é menos reativo que o hidrogênio.
Nesse ponto, o reagente Marquis confirma que há base livre de anfetamina na solução.

O problema começa quando a patente exige a neutralização do ácido na solução por meio da adição de álcali cáustico.
A adição de NaOH ou KOH destrói o produto. Tudo parece estar bem, o Na2SO4 / K2SO4 precipita e a "base livre de anfetamina" é coletada, pois está flutuando no topo.
Em seguida, adiciono 35% de ácido sulfúrico à "base livre" (35% contaminado com CuSO4 é o melhor que posso obter) para fazer sulfato de anfetamina, evaporo a água, obtenho um pó branco solúvel em água, apenas ligeiramente solúvel em etanol, insolúvel em acetona (portanto, tudo como a anfetamina deve fazer), mas o reagente Marquis não faz o pó ficar amarelo, não há reação a esse reagente, o que significa que não é anfetamina...

Ficaria muito grato se me ajudassem a descobrir onde estou errando e onde está o problema que destrói meu produto.

 

[G.Patton]

Olá. Ele forma sulfato de anfetamina instantaneamente. Não é possível "resolver" a anfetamina.
Qual é a cor do produto? O Marquis produz uma leve cor laranja com a anfetamina.
Você já tentou usar ácido fosfórico em vez de sulfúrico?

 

[idunno]

Muito obrigado por sua resposta, G. Patton.

Nenhuma. Quando coloco o Marquis no pó branco (produto final), não há reação alguma, o pó permanece branco.

Mas quando ele ainda está dissolvido em H2SO4, após a síntese e antes de adicionar NaOH para retirá-lo do ácido, adiciono Marquis a ele e a cor muda rapidamente, primeiro para amarelo e depois para laranja. Isso significa que a anfetamina está de fato lá... até esse ponto.
Dessa forma, sei que fiz a síntese corretamente, mas o que não consigo fazer é tirar a coisa da maldita solução. Eu adiciono NaOH para neuralizar o ácido no qual ele nada, de acordo com a patente, e isso destrói meu produto...

Vou tentar, mas tenho 99% de certeza de que a culpa não é da contaminação por CuSO4. Se fosse, a síntese não funcionaria, pois ela está literalmente nadando em uma grande quantidade desse ácido contaminado durante todo o processo eletrolítico. Então, o Marquis apresenta cor amarela/laranja sem problemas. Em seguida, adiciono NaOH e puf, não há mais reação ao Marquis.
O cobre não é muito reativo, menos reativo do que o hidrogênio, portanto, não há como ele estragar tudo.

Esse produto final, o pó branco, é muito estranho. Ele tem todas as propriedades quimiofísicas do sulfato de anfetamina, exceto o fato de não se dissolver em glicerol. O que também me diz que não é K2SO4 ou Na2SO4 da neutralização.

Suspeito que o problema possa ser o deslocamento de um átomo de hidrogênio do Na ou do K na minha amina, pois esses dois metais são mais reativos que o hidrogênio. Também descobri que existe de fato uma molécula como essa, aqui: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/49806546
No entanto, há muito pouca informação sobre ela.

Mas se o problema for realmente esse, como é possível que as pessoas adicionem NaOH à anfetamina o tempo todo e isso não as destrua? Estou muito confuso, não consigo entender por que funciona para os outros (e aparentemente para o inventor da patente também), mas não para mim.

O NaOH precisa ser adicionado de uma só vez? Eu o adicionei parcialmente, em pequenas quantidades, porque H2SO4 + NaOH = muito calor, então eu o resfriei nesse meio tempo (portanto, o problema também não é a decomposição da temperatura). Mas talvez esse possa ser o meu problema? Talvez eu devesse despejar tudo de uma vez lá dentro?
Não sei, tentei adicionar a base ao ácido, o ácido à base, a base diluída e a base em pó, sempre com o mesmo resultado, que é um pó branco inútil que não faz nada.

Ou talvez eu tenha adicionado muito NaOH? Ou muito pouco NaOH? Isso importa?
Faz diferença se eu adicionar tudo de uma vez? Faz diferença se eu adicionar ácido à base ou base ao ácido?
Há alguma outra maneira de neutralizar o H2SO4 sem danificar minha amina para que ela não seja destruída?

Deveria ser tão simples, é apenas anfetamina dissolvida em ácido sulfúrico. Por que não consigo retirá-la?

 

[WillD]

Tente ácido ortofosfórico como sal. Qual é a porcentagem de solução de água alcalina utilizada? Você resfria a mistura antes e durante a adição? Você está usando papel indicador ou um medidor de pH eletrônico (e calibrado)? A quantidade de álcali é determinada por isso, 10-12pH que precisamos.

 

[G.Patton]

Acho que não é bem assim. Talvez sua solução tenha sido superaquecida durante a adição alcalina? Você precisa esfriá-la.

 

[idunno]

Muito obrigado por sua resposta também, William.

Eu farei isso.

Solução saturada. Agora que estou pensando nisso, talvez eu deva adicionar mais dH2O para que o Na2SO4 não precipite, mas permaneça dissolvido na água. Talvez o problema seja o fato de os cristais de sulfato de amina ficarem presos nos cristais de Na2SO4 e descerem pelo ralo com eles... Você pode estar no caminho certo, obrigado! Vou ver se isso ajuda.

Sim, eu resfrio a solução em um banho de gelo e uso papéis indicadores.

 

[idunno]

Então, tentei usar uma solução de NaOH mais diluída (15%) e isso não ajudou. A receita diz que eu deveria ver duas camadas, mas isso não acontece, fico com uma solução aquosa homogênea.
O cheiro é de anfetamina, deve estar lá.

Acho que vou tentar adicionar um pouco de éter dietílico agora para ver se consigo extraí-lo dessa forma. Cara, eu gostaria que essas patentes fossem escritas de forma mais clara e detalhada.
Não consigo encontrar a solubilidade exata da base livre de anfetamina no éter, além de "solúvel" ou "muito solúvel", portanto, se alguém souber a quantidade que devo usar, seria útil.
Isso faz sentido ou ainda estou fazendo algo errado em outro lugar?

 

[WillD]

Adicionar solvente para extração ou álcool
Sim, boa ideia.
Você pode extrair pequenas porções, provavelmente haverá uma base amarelada da base. Se não houver, a extração será concluída. Ou tomamos um excesso de éter e evaporamos depois.
Tudo faz sentido

 

[idunno]

Portanto, a extração com éter funcionou e esse problema foi resolvido. Infelizmente, meu rendimento continua sendo extremamente baixo, não consigo passar de 10%... Acho que vou criar outro tópico para discutir esse problema para manter as coisas limpas. Mais uma vez, obrigado a todos pela ajuda.

 

[MadHatter]

Parabéns por resolver o problema de extração com maestria! Desculpe-me por ser grosso, mas qual foi a solução real? Ela foi:
1. Usar NaOH diluído
2. Extrair com éter?
Você já tentou fazer a eletrólise sem o ácido sulfúrico?

Escrevi em seu outro tópico, mas suspeito que seus baixos rendimentos se devam ao fato de não passar eletricidade suficiente pela solução. Pela descrição que você fez, você precisaria passar MUITOS elétrons por esse menino mau. Como vários DIAS de vários amperes. E manter a voltagem relativamente baixa para não superaquecê-lo.
Mas eu ADORARIA ver um relato detalhado do seu experimento!