Aminação redutiva de fenil-2-propanona com cianoborohidreto de sódio (escala de 1 kg)

[WillD]

Esquema de reação.

Síntese:
1. Uma mistura de fenil-2-propanona (1000 g), acetato de amônio (6000 g) e cianoborohidreto de sódio (600 g) em 15 litros de IPA foi agitada em temperatura ambiente por 48 h.
2. O pH da mistura foi mantido neutro por meio da adição gota a gota de HCl concentrado durante o curso da reação.
3. A mistura de reação foi evaporada até a secura para produzir um semissólido amarelo que foi suspenso em água (25 ml) e, em seguida, acidificado até o pH 1 pela adição lenta de HCl concentrado.
4. A suspensão ácida foi lavada com cloreto de metileno e, em seguida, tornou-se básica (pH 10) com a adição de pastilhas de NaOH.
5. A suspensão aquosa básica resultante foi extraída com cloreto de metileno.
6. Os extratos combinados de cloreto de metileno foram lavados com água, secos sobre sulfato de magnésio e evaporados até a secura para produzir anfetamina como um óleo amarelo.
7. Dissolva o óleo em três quantidades de acetona.
8. Adicione ácido sulfúrico (ou ortofosfórico) gota a gota até o pH - 6 enquanto estiver mexendo.
9. Coloque em um freezer por 12 horas.
10. Filtrare secar.

 

[caesare.robot]

quais são os rendimentos desse método?

 

[btcboss2022]

É possível substituir o cianoborohidreto de sódio por NaBH4 em menor quantidade? O cianoborohidreto de sódio é um agente redutor mais fraco que o NaBH4, se não me engano.

Obrigado.

 

[caesare.robot]

nadar usou metanol e nabh4. após a destilação a vácuo, obteve-se ~50% de rendimento

 

[btcboss2022]

Em que quantidade?

 

[Jamroz]

Na segunda etapa, você quer dizer que o pH está mudando por 48 horas quando a reação está ocorrendo e eu preciso controlá-lo? Ou talvez seja suficiente torná-lo neutro uma vez e mantê-lo em nível neutro quando a reação estiver ocorrendo?

 

[caesare.robot]

90g p2p.
a reação pode ser sensível à água

 

[btcboss2022]

90 g de P2P estão corretos e as quantidades de NaBH4 e metanol? O mesmo tempo e o mesmo processo que foi postado?
Obrigado.

 

[caesare.robot]

52g de NaBH4 adicionados em porções ca. 30min,
2 horas depois, sob agitação a 25°C.

durante a evaporação do metanol do RM, muitos sais estão sendo retirados?!? alguma sugestão.

E qual é o objetivo de manter a reação neutra?

a natação está pensando em borbulhar amônia no metanol gelado e seco e usá-lo diretamente na reação? usando peneiras moleculares? isso aumentará os rendimentos?

 

[caesare.robot]

Alguém sabe a proporção de NH3 para P2P em moles?

 

[Davidrobinson]

Será apenas 1 mol de NH3 para 1 mol de p2p. Razão estequiométrica

 

[OrgUnikum]

Isso proporciona rendimentos muito baixos. A única maneira conhecida de obter anfetamina por redução de borohidreto e amônia ou um sal de amônia é adicionando pelo menos um equivalente de isopropóxido de titânio (IV).
Pessoalmente, acho que o isopropóxido de alumínio (III) ou o isopropóxido de estanho (IV) também podem funcionar, mas isso é apenas uma suposição. E não há água na reação. Nenhuma.

Motivo: A amônia é, nessa reação, muito menos reativa do que a anfetamina formada, cerca de 20 vezes menos reativa e, portanto, a maior parte da fenilacetona (P2P) reagirá preferencialmente com qualquer anfetamina formada, e o resultado será quase que somente o produto di-alquilado, que é o P2P unido à anfetamina, e isso não é divertido.

O isopropóxido de titânio (IV) forma um complexo com a anfetamina e impede que ela reaja com o P2P.

Por favor, pare de inventar coisas que você "acha que devem funcionar".
Obrigado