As reações ocorrem de acordo com o Esquema 1.
Amálgama de alumínio preparado. Fig. 2
Vista em close-up do amálgama de alumínio devidamente preparado. Fig. 2.1
Reagentes iniciais para obtenção de anfetamina e metanfetamina:
Solução aquosa de amônia, P2P impuro, solução aquosa de cloreto de sódio, etanol para obtenção de anfetamina. Fig. 3
Solução aquosa de amônia, P2P puro, solução aquosa de cloreto de sódio e etanol para obtenção de anfetamina. Fig 4
Solução aquosa de amônia, P2P impuro, solução aquosa de cloreto de sódio, etanol para obtenção de metanfetamina. Figura 5
Solução aquosa de amônia, P2P puro, solução aquosa de cloreto de sódio, etanol para obtenção de metanfetamina. Figura 6
Progresso da reação. Fig. 8
Fim da reação. Depois disso, uma solução de hidróxido de sódio é adicionada à mistura da reação para dissolver o alumínio residual. Fig. 9
A mistura da reação é mantida em temperatura ambiente por 30 a 40 minutos e, em seguida, deixada em repouso para a compactação do sedimento. Figura 10
A solução é decantada e filtrada, e o precipitado é lavado adicionalmente com etanol para extrair as aminas formadas.
Solução de anfetamina obtida de P2P impuro. Figura 11
Solução de anfetamina obtida a partir de P2P puro. Fig. 12
Solução de metanfetamina obtida a partir de P2P impuro. Fig. 13
Solução de metanfetamina obtida de P2P puro. Fig. 14
Solução seca de anfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P impuro. Fig. 15
Solução seca de anfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P puro. Fig. 16
Solução seca de metanfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P impuro. Fig. 17
Solução seca de metanfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P puro. Fig. 18
Anfetamina na forma de base livre, obtida de P2P impuro. Fig. 19
Anfetamina na forma de base livre, obtida de P2P puro. Fig. 20
Metanfetamina na forma de base livre, obtida de P2P impuro. Fig. 21
Metanfetamina na forma de base livre, obtida de P2P puro. Fig. 22
Solução acidificada de ácido sulfúrico para anfetamina, obtida a partir de P2P puro. Fig 24
Solução saturada de ácido clorídrico para metanfetamina, obtida de P2P impuro. Fig 25
Solução saturada de ácido clorídrico para metanfetamina, obtida de P2P puro. Fig. 26
As soluções obtidas são evaporadas até a cristalização.
Cristalização do sulfato de anfetamina obtido do P2P impuro. Fig. 27
Cristalização do sulfato de anfetamina obtido do P2P puro. Figura 28
Cristalização do cloridrato de metanfetamina obtido a partir de P2P impuro. Fig 29
Cristalização do cloridrato de metanfetamina obtido do P2P puro. Fig. 30
Aparência do sulfato de anfetamina obtido de P2P impuro. Fig. 31
Aparência do sulfato de anfetamina obtido do P2P puro. Figura 32
Aparência do cloridrato de metanfetamina obtido de P2P impuro. Fig 33
Aparência do cloridrato de metanfetamina obtido de P2P puro. Fig. 34
Conclusões
Reagentes e materiais para uma única síntese.
Para metanfetamina
- Folha de alumínio de 14 µm, 10,5 g
- Cloreto de mercúrio (II), 0,1 g
- Água destilada, 3 L
- 10 g de P2P puro ou impuro (P2P obtido pela redução de P2NP com borohidreto de sódio)
- Metilamina 39%, 25-30 ml
- Cloreto de sódio, 10 g em 30 ml de água
- Etanol ou IPA, 150 ml
- Diclorometano (DCM), 150-200 ml
- Etanol 88%, 25 ml
- Cloreto de amônio, 50-100 g
- Ácido sulfúrico concentrado a 80%, 15-20 ml
- Água técnica, 2 L com 500 g de gelo
- Sulfato de sódio anidro, 20-30 g
- 10-15 ml de NaOH a 25%
- Éter dietílico, 15 ml
- Acetona, 20-25 ml
- Balão de 2 L, balão de 500 ml, balão de 250 ml
- Balão de 500 ml com 3 gargalos para gerar cloreto de hidrogênio
- Condensador de refluxo
- Aparelho para destilação de solvente com banho-maria
- Configuração de filtragem a vácuo
- Funil de separação
- Graxa de silicone para as juntas
- Papel de filtro
- Funis
- Béqueres
- Aquecedor
Para anfetamina
- 10,5 g de folha de alumínio de 14 µm
- 0,1 g de cloreto de mercúrio
- 50 ml de 20-25% de amônia
- 10 g de P2P puro ou impuro (P2P obtido por meio da redução de P2NP com borohidreto de sódio)
- 100-150 ml de etanol 88% ou álcool isopropílico
- 150-200 ml de diclorometano (DCM)
- Ácido sulfúrico concentrado a 80%, 3-5 ml
- Papel indicador de pH
- Água técnica, 2 L com 500 g de gelo
- Sulfato de sódio anidro, 20-30 g
- 10-15 ml de NaOH a 25%
- Acetona, 35-40 ml
- Balão de 2 L, balão de 500 ml, balão de 250 ml
- Condensador de refluxo
- Aparelho para destilação de solvente com banho-maria
- Configuração de filtragem a vácuo
- Funil de separação
- Graxa de silicone para as juntas
- Papel de filtro
- Funis
- Béqueres
- Aquecedor
Nesse estudo, uma série de 4 sínteses de cloridrato de metanfetamina e sulfato de anfetamina foi conduzida usando P2P puro e impuro pelo método de amalgamação. O P2P foi obtido por meio da redução do P2NP usando um método de borohidreto.
A preparação do amálgama de alumínio foi a mesma em todos os quatro experimentos e envolveu a adição de uma porção de cloreto de mercúrio (II) à folha de alumínio submersa em água. Após o desaparecimento do brilho na folha e a intensa evolução do hidrogênio (aproximadamente após 10 a 15 minutos), a solução foi decantada e o amálgama foi lavado com duas porções de água.
Alumínio antes da amalgamação. Fig. 1
A preparação do amálgama de alumínio foi a mesma em todos os quatro experimentos e envolveu a adição de uma porção de cloreto de mercúrio (II) à folha de alumínio submersa em água. Após o desaparecimento do brilho na folha e a intensa evolução do hidrogênio (aproximadamente após 10 a 15 minutos), a solução foi decantada e o amálgama foi lavado com duas porções de água.
Alumínio antes da amalgamação. Fig. 1
Amálgama de alumínio preparado. Fig. 2
Vista em close-up do amálgama de alumínio devidamente preparado. Fig. 2.1
Reagentes iniciais para obtenção de anfetamina e metanfetamina:
Solução aquosa de amônia, P2P impuro, solução aquosa de cloreto de sódio, etanol para obtenção de anfetamina. Fig. 3
Solução aquosa de amônia, P2P puro, solução aquosa de cloreto de sódio e etanol para obtenção de anfetamina. Fig 4
Solução aquosa de amônia, P2P impuro, solução aquosa de cloreto de sódio, etanol para obtenção de metanfetamina. Figura 5
Solução aquosa de amônia, P2P puro, solução aquosa de cloreto de sódio, etanol para obtenção de metanfetamina. Figura 6
É necessário preparar água gelada com antecedência para resfriar o frasco. Todos os componentes são adicionados à amálgama e um condensador de refluxo é acoplado. Deve-se observar que, no caso da anfetamina, com P2P impuro, o aquecimento começa relativamente rápido, portanto, o resfriamento é necessário imediatamente e com mais frequência (3 a 5 vezes) durante a reação. No caso do P2P purificado para a obtenção de anfetamina e metanfetamina, a reação prossegue mais suavemente, com o frasco necessitando de resfriamento apenas 1-2 vezes durante todo o processo. O processo inteiro leva de 30 a 40 minutos para a anfetamina e de 2,5 a 3 horas para a metanfetamina.
A reação começa após o carregamento de todos os componentes. Fig. 7
A reação começa após o carregamento de todos os componentes. Fig. 7
Progresso da reação. Fig. 8
Fim da reação. Depois disso, uma solução de hidróxido de sódio é adicionada à mistura da reação para dissolver o alumínio residual. Fig. 9
A mistura da reação é mantida em temperatura ambiente por 30 a 40 minutos e, em seguida, deixada em repouso para a compactação do sedimento. Figura 10
A solução é decantada e filtrada, e o precipitado é lavado adicionalmente com etanol para extrair as aminas formadas.
Solução de anfetamina obtida de P2P impuro. Figura 11
Solução de anfetamina obtida a partir de P2P puro. Fig. 12
Solução de metanfetamina obtida a partir de P2P impuro. Fig. 13
Solução de metanfetamina obtida de P2P puro. Fig. 14
À solução obtida, são adicionadas porções de diclorometano e a mistura é agitada vigorosamente para a extração completa das aminas. Após a separação das fases, o diclorometano é separado em um funil de separação e seco com sulfato de sódio anidro.
Solução seca de anfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P impuro. Fig. 15
Solução seca de anfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P puro. Fig. 16
Solução seca de metanfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P impuro. Fig. 17
Solução seca de metanfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P puro. Fig. 18
As soluções em DCM são completamente evaporadas a uma temperatura de 90°C, resultando na formação de um óleo com odores distintos, diferentes da amônia e da metilamina. A destilação a vácuo também pode ser usada. A acetona é adicionada às bases livres obtidas.
Anfetamina na forma de base livre, obtida de P2P impuro. Fig. 19
Anfetamina na forma de base livre, obtida de P2P puro. Fig. 20
Metanfetamina na forma de base livre, obtida de P2P impuro. Fig. 21
Metanfetamina na forma de base livre, obtida de P2P puro. Fig. 22
Para a anfetamina, uma pequena quantidade de acetona e ácido sulfúrico concentrado é adicionada até que o pH atinja 5,5-6.
Para a metanfetamina, uma pequena quantidade de acetona é adicionada e o cloreto de hidrogênio gasoso é passado até a saturação e a mudança de cor para rosa intenso.
Solução acidificada de ácido sulfúrico para anfetamina, obtida de P2P impuro. Fig. 23
Para a metanfetamina, uma pequena quantidade de acetona é adicionada e o cloreto de hidrogênio gasoso é passado até a saturação e a mudança de cor para rosa intenso.
Solução acidificada de ácido sulfúrico para anfetamina, obtida de P2P impuro. Fig. 23
Solução acidificada de ácido sulfúrico para anfetamina, obtida a partir de P2P puro. Fig 24
Solução saturada de ácido clorídrico para metanfetamina, obtida de P2P impuro. Fig 25
Solução saturada de ácido clorídrico para metanfetamina, obtida de P2P puro. Fig. 26
As soluções obtidas são evaporadas até a cristalização.
Cristalização do sulfato de anfetamina obtido do P2P impuro. Fig. 27
Cristalização do sulfato de anfetamina obtido do P2P puro. Figura 28
Cristalização do cloridrato de metanfetamina obtido a partir de P2P impuro. Fig 29
Cristalização do cloridrato de metanfetamina obtido do P2P puro. Fig. 30
A massa cristalizada de sulfato de anfetamina é lavada apenas com acetona fria. O cloridrato de metanfetamina é cuidadosamente lavado primeiro com uma pequena porção de éter dietílico e, em seguida, com o mesmo volume de acetona fria até ficar branco como a neve. Os sais obtidos são secos diretamente em um filtro a vácuo ou sob uma corrente de ar quente.
Aparência do sulfato de anfetamina obtido de P2P impuro. Fig. 31
Aparência do sulfato de anfetamina obtido do P2P puro. Figura 32
Aparência do cloridrato de metanfetamina obtido de P2P impuro. Fig 33
Aparência do cloridrato de metanfetamina obtido de P2P puro. Fig. 34
Rendimento do sulfato de anfetamina
A partir do P2P puro, foram obtidos 5,65 g de sulfato de anfetamina, o que corresponde a 41,1% de rendimento.
A partir do P2P impuro, foram obtidos 2,29 g de sulfato de anfetamina, o que corresponde a 16,68% de rendimento.
A partir do P2P impuro, foram obtidos 2,29 g de sulfato de anfetamina, o que corresponde a 16,68% de rendimento.
Rendimento do cloridrato de metanfetamina
A partir do P2Ppuro, foram obtidos 9,6 g de cloridrato de metanfetamina, o que corresponde a 69% de rendimento.
A partir do P2P impuro, foram obtidos 5,05 g de cloridrato de metanfetamina, o que corresponde a 36,5% de rendimento.
A partir do P2P impuro, foram obtidos 5,05 g de cloridrato de metanfetamina, o que corresponde a 36,5% de rendimento.
Conclusões
- Analisando os dados obtidos, pode-se concluir que a síntese do sulfato de anfetamina a partir do P2P por amalgamação não é aconselhável devido ao fato de a amônia evaporar do volume da reação sob a influência de efeitos exotérmicos.
- A redução dos rendimentos dos sais de amina em 2 a 2,5 vezes se deve às impurezas presentes no P2P impuro, que intensificam os efeitos exotérmicos e, consequentemente, aumentam a temperatura, às vezes localmente (superaquecimento localizado). Isso provavelmente leva à degradação térmica do produto desejado, bem como à evaporação da metilamina e da amônia iniciais. A amônia, por ser mais leve que o ar, evapora do volume da reação com muito mais facilidade do que a metilamina, que é mais pesada que o ar e permanece no volume da reação como uma "almofada".
- O uso de P2P puro permite rendimentos decentes de aminas e uma progressão mais suave do processo exotérmico em comparação com o uso de P2P impuro.
- De modo geral, é mais aconselhável e econômico usar P2P, com purificação prévia, especificamente para a síntese de metanfetamina. O cloridrato de metanfetamina é muito mais estável durante o armazenamento em comparação com o sulfato de anfetamina.
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