Extração de (S)-(-)-α-Metilbenzilamina de mistura racêmica

[WillD]

Esquema de reação:

Esse composto é necessário para a síntese da dextroanfetamina.

Síntese:
1. 124 g de ácido (S, S)-tartárico em 1800 ml de metanol são colocados em um frasco.
2. Aquecimento até a ebulição.
3. Lentamente, gota a gota, 100 g de base racêmica de α-metilbenzilamina.
4. Pare o aquecimento e deixe em temperatura ambiente por 24 horas.
5. Separe os cristais gotejados em um filtro e lave-os com metanol. Colheita 75 g.
6. O metanol combinado foi evaporado até a quantidade de 700 ml.
7. A mistura foi deixada por 24 horas em temperatura ambiente.
8. Separe os cristais soltos em um filtro e lave-os com metanol. Coleta de 12 g.
9. Todos os cristais separados foram combinados e dissolvidos em 2000 ml de metanol quente e concentrados a 1400 ml.
10. Repita as etapas 4, 5, 6, 7, 8 e seque os cristais (61 g), concentrando-os em 300 ml e, após 24 horas, filtre e seque 13 g de cristais.
11. O rendimento total do sal de (-)-amina puro é de 74 g.

 

[dark_side_of_chemistry]

Li a patente original. Lá eles escreviam que, para cada 2mol de anfetamina, eles adicionavam 1mol de ácido tartárico e o dissolviam na quantidade certa de álcool. aqueciam até ferver e deixavam de lado para cristalizar. separavam a fase aquosa dos cristais e realizavam outra recristalização. repetiam essa operação várias vezes. em seguida, um álcali era adicionado às fases aquosas combinadas para elevar o pH a 11. Eu entendi bem a patente original. As ações realizadas dessa forma produzirão o efeito adequado? https://patents.google.com/patent/US2276508A/en
Dois mols, por exemplo, 2'70 gramas, de base racêmica de e-metilfenetilamina são reagidos com um mol (1'50 gramas) de ácido d-tartárico, formando assim o d1-a-metilfenetilamina d-tartarato, um sal neutro. O sal neutro assim obtido é totalmente dissolvido pela adição de uma quantidade suficiente, por exemplo, cerca de um litro, de etanol absoluto e aquecimento até o ponto de ebulição. A solução é então levada à temperatura ambiente com agitação ocasional para evitar a cristalização. Os cristais são filtrados com óleo e se descobre que contêm uma preponderância do enantiomorfo laevo. Na recristalização, a preponderância do lenantiomorfo é aumentada e o processo é repetido até que não haja mais nenhuma alteração na rotação óptica e uma leitura de seja obtida em uma concentração de 8 gramas por 100 cc. de solução aquosa. O produto assim obtido é o d-tartarato de lizmetilfenetilamina. O sólido residual nos licores-mãe é repetidamente e sistematicamente cristalizado, produzindo uma fração adicional de d-tartarato de bizmetilfenetilamina que pode ser purificada por recristalização. A d-a-metilfenetilamina pode ser prontamente recuperada dos licores-mãe pela adição de ácido tartárico para a formação de tartaratos ácidos e separação do d-a-metilfenetilamina d-bitartarato por cristalização.
A base livre de qualquer um dos isômeros ópticos pode ser obtida pela adição de álcali em excesso ao d-tartarato, no caso do isômero laevo, e ao d-bitartarato, no caso do isômero dextro, como, por exemplo, pela adição de uma solução aquosa de soda cáustica, o que fará com que a base se separe como um óleo que pode ser recuperado e purificado por qualquer procedimento bem conhecido.

 

[diogenes]

Esquema de reação:

Hi,

Com base no rendimento, o isômero resultante não é 100% puro, pois deveria ser 50% da mistura racêmica original. Isso significa que, na síntese da dextroanfetamina, o produto não será dextroanfetamina pura, mas sim uma mistura 75-25, como o Adderal, por exemplo? O procedimento pode ser feito com, por exemplo, DBTA para obter um enantiômero mais puro?

 

[G.Patton]

Olá, há uma parte do l-isômero após a primeira separação de isômeros, com certeza.

 

[Xiao hua]

A metanfetamina pode ser separada em isômeros dessa forma?
e outras anfetaminas freebase oil

 

[diogenes]

Xiao hua, a maioria das feniletilaminas pode ser separada dessa forma, embora seja bastante trabalhoso obter uma pureza relativa do isômero D. Recomendo que você dê uma olhada no DBTA. Ele deve proporcionar alta pureza após apenas uma cristalização e a patente original usa metanfetamina. Você também pode ajustar a pureza alterando a quantidade de metanol adicionada à mistura, embora quanto maior a pureza, menor o rendimento.

Há também um vídeo aqui sobre a resolução mencionada neste tópico e outro usando ácido málico. No caso da anfetamina, a pureza obtida com o ácido tartárico simples (ou outro ácido dicarboxílico) é suficiente; pessoalmente, acho que um pouco de L Anfetamina torna o produto final melhor do que a D Anfetamina pura. Por outro lado, a D-Metanfetamina precisa de maior pureza, especialmente se você quiser fazer cristais. Diz-se também que a L-Metanfetamina é bastante desagradável e mais duradoura do que a D-Metanfetamina, portanto, quando os efeitos da D-Metanfetamina passam, você pode se sentir bastante infeliz.

 

[Xiao hua]

O que é DBTA? senhor.

 

[diogenes]

Ácido O, O ′-dibenzoil- (2 R ,3 R )-tartárico
CAS: 62708-56-9

-[www.rhodium.ws]

 

[Osmosis Vanderwaal]

Portanto, não estou entendendo onde a racemização está ocorrendo nesse programa. Ela acontece naturalmente como resultado da neutralização do ácido e de sua reacidificação? Sei que há várias maneiras de inverter a quiralidade de um produto químico, mas não reconheço nenhuma delas aqui.
Li um artigo muito detalhado sobre a separação de enantiômeros por meio do estereoisomerismo e, nesse artigo, os números do ácido benzoiltartárico eram cerca de 20% mais eficazes para isolar o R do S (especificamente para metanfetamina, mas implicado em aminas opticamente ativas em geral). Alguém aqui já experimentou esse método?

 

[Jimmyjohn48]

Esse método poderia ser usado com óleo A e d-tartárico?