Estrutura cristalina da 2,2-difenil-4-dimetilaminopentanenitrila,
C19H22N2
C19H22N2, monoclínico, C1c1 (nº 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Origem do material
O composto do título foi sintetizado pela reação de cloridrato de 1-dimetil-
amino-2-cloropropano cloridrato e difenilacetonitrila
na presença de NaOH como base. O 1-dimetilamino-2-cloro-
propano foi obtido a partir da reação de cloreto de tionila e 1-
dimetilamino-2-propanol, cuja preparação foi descrita
anteriormente [1]. Em um procedimento típico, uma solução de 50 % p/v de hidróxido de sódio em água (12,5 % p/v) foi preparada.
dium em água (12,5 ml, 0,32 mol) foi adicionada a uma suspensão me-
agitada de forma mecânica de difenilacetonitrila (15,0 g,
0,08 mol) e dibenzo-18-coroa 6 (0,5 g, cat.) em óxido de dimetilsulfeto (12,5 ml).
(12,5 ml). A cor rapidamente se aprofundou para laranja/marrom.
Cloridrato de 1-dimetilamino-2-cloropropano (15 g, 0,095mol)
(15 g, 0,095 mol) foi adicionado em porções ao longo de 30 minutos, o que fez com que a temperatura
temperatura subisse para 30 °C. Depois que a adição foi concluída, a mistura foi
aquecida a 45-50 °C (banho-maria) e agitada por uma hora. A mistura de reação
A mistura de reação foi então deixada esfriar até a temperatura ambiente,
despejada em gelo/água (250 ml) e extraída com acetato de etila
(3 × 150 ml). Os extratos combinados foram secos (MgSO4), filtrados
e evaporados até 100 ml. O produto foi extraído em
1NHCl (100 ml + 50 ml) e, em seguida, lavado novamente com acetato de etila.
tato de etila. A solução aquosa foi basificada com hidróxido de sódio 2M e extraída para acetato de etila.
e extraída para acetato de etila (3 × 100 ml). Os extratos
foram lavados com solução saturada de NaCl (70 ml), secos (MgSO4),
e evaporados até formar um óleo amarelo. Esse óleo foi resfriado e titulado
com hexano frio (50 ml) para obter o composto do título (rendimento de 39%).
A recristalização do hexano produziu cristais adequados para análise de raios X
(m.p. 91-92 °C).
Discussão
A metadona racêmica, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
nenhum, é usada como droga de manutenção no tratamento da dependência de heroína
heroína e sintomas graves de dor. Ela também ajuda a combater a
a disseminação do HIV ao reduzir a injeção de heroína [2]. Essas e
Essas e outras propriedades exclusivas da metadona nos levaram a sintetizar a
metadona. Em uma preparação de metadona em várias etapas, a síntese de 2,2-difenil-4
tese da 2,2-difenil-4-dimetil aminopentanenitrila é uma etapa muito
etapa muito importante na qual obtivemos uma série de cristais.
A estrutura cristalina do composto do título é construída apenas pelas moléculas
moléculas C19H22N2 nas quais todos os comprimentos de ligação estão quase em
(figura, parte superior). O átomo C6 é substituído por dois grupos fenil
e o ângulo C8-C6-C14 é de 108,2(4)°. O ângulo C7-C6-C14
de 104,3(2)° e o ângulo C2-C1-C16 de 110,8(2)° desviam
ligeiramente do valor ideal de 109,5°. Os outros ângulos de ligação
em torno de C6 são C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
e C5-C6-C14 (112,8(2)°), que mostra pequenas tensões estéricas entre os substituintes.
entre os substituintes. O grupo cianeto se torce ligeiramente para fora da linha
da linha de C1-C2, conforme observado pelo ângulo C6-C7-N1 de
173.4(2)°. Os planos dos dois anéis fenílicos em C6 são orientados
orientados de forma diferente um do outro, um na horizontal e o outro na vertical.
vertical. O arranjo de duas moléculas na célula unitária
unitária é de tal forma que as interações intermoleculares de empilhamento
entre dois grupos fenílicos horizontais. Essas interações
Essas interações não foram observadas para os grupos fenil verticais (figura,
inferior).
C19H22N2
C19H22N2, monoclínico, C1c1 (nº 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Origem do material
O composto do título foi sintetizado pela reação de cloridrato de 1-dimetil-
amino-2-cloropropano cloridrato e difenilacetonitrila
na presença de NaOH como base. O 1-dimetilamino-2-cloro-
propano foi obtido a partir da reação de cloreto de tionila e 1-
dimetilamino-2-propanol, cuja preparação foi descrita
anteriormente [1]. Em um procedimento típico, uma solução de 50 % p/v de hidróxido de sódio em água (12,5 % p/v) foi preparada.
dium em água (12,5 ml, 0,32 mol) foi adicionada a uma suspensão me-
agitada de forma mecânica de difenilacetonitrila (15,0 g,
0,08 mol) e dibenzo-18-coroa 6 (0,5 g, cat.) em óxido de dimetilsulfeto (12,5 ml).
(12,5 ml). A cor rapidamente se aprofundou para laranja/marrom.
Cloridrato de 1-dimetilamino-2-cloropropano (15 g, 0,095mol)
(15 g, 0,095 mol) foi adicionado em porções ao longo de 30 minutos, o que fez com que a temperatura
temperatura subisse para 30 °C. Depois que a adição foi concluída, a mistura foi
aquecida a 45-50 °C (banho-maria) e agitada por uma hora. A mistura de reação
A mistura de reação foi então deixada esfriar até a temperatura ambiente,
despejada em gelo/água (250 ml) e extraída com acetato de etila
(3 × 150 ml). Os extratos combinados foram secos (MgSO4), filtrados
e evaporados até 100 ml. O produto foi extraído em
1NHCl (100 ml + 50 ml) e, em seguida, lavado novamente com acetato de etila.
tato de etila. A solução aquosa foi basificada com hidróxido de sódio 2M e extraída para acetato de etila.
e extraída para acetato de etila (3 × 100 ml). Os extratos
foram lavados com solução saturada de NaCl (70 ml), secos (MgSO4),
e evaporados até formar um óleo amarelo. Esse óleo foi resfriado e titulado
com hexano frio (50 ml) para obter o composto do título (rendimento de 39%).
A recristalização do hexano produziu cristais adequados para análise de raios X
(m.p. 91-92 °C).
Discussão
A metadona racêmica, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
nenhum, é usada como droga de manutenção no tratamento da dependência de heroína
heroína e sintomas graves de dor. Ela também ajuda a combater a
a disseminação do HIV ao reduzir a injeção de heroína [2]. Essas e
Essas e outras propriedades exclusivas da metadona nos levaram a sintetizar a
metadona. Em uma preparação de metadona em várias etapas, a síntese de 2,2-difenil-4
tese da 2,2-difenil-4-dimetil aminopentanenitrila é uma etapa muito
etapa muito importante na qual obtivemos uma série de cristais.
A estrutura cristalina do composto do título é construída apenas pelas moléculas
moléculas C19H22N2 nas quais todos os comprimentos de ligação estão quase em
(figura, parte superior). O átomo C6 é substituído por dois grupos fenil
e o ângulo C8-C6-C14 é de 108,2(4)°. O ângulo C7-C6-C14
de 104,3(2)° e o ângulo C2-C1-C16 de 110,8(2)° desviam
ligeiramente do valor ideal de 109,5°. Os outros ângulos de ligação
em torno de C6 são C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
e C5-C6-C14 (112,8(2)°), que mostra pequenas tensões estéricas entre os substituintes.
entre os substituintes. O grupo cianeto se torce ligeiramente para fora da linha
da linha de C1-C2, conforme observado pelo ângulo C6-C7-N1 de
173.4(2)°. Os planos dos dois anéis fenílicos em C6 são orientados
orientados de forma diferente um do outro, um na horizontal e o outro na vertical.
vertical. O arranjo de duas moléculas na célula unitária
unitária é de tal forma que as interações intermoleculares de empilhamento
entre dois grupos fenílicos horizontais. Essas interações
Essas interações não foram observadas para os grupos fenil verticais (figura,
inferior).