O grande debate entre o butóxido de piperonila e o piperonal. Patente chinesa de alto rendimento usando hexamina e ácido polifosfórico ou preferencialmente, o catalisador é polifosfórico, mas um ou mais ácidos fosfóricos, anidrido acético ou ácido polifosfórico são aceitáveis
Ok, antes de tudo, é chinês. E ou eles mentem ou precisam de equipamentos de laboratório que, na maioria das vezes, não são adequados para o químico clandestino, ou o catalisador ou os reagentes são de unobtanium como ... bolo amarelo e similares, ou impossíveis ou malucos observados. Alguém pode ajudar ou entender ou isso é besteira? Não faço ideia de como não vimos isso antes?
Os pais são baseados em tudo o que discutimos anteriormente.
Patente chinesa Com o objetivo de solucionar os problemas da técnica anterior, a invenção oferece um novo método para sintetizar piperonal, que tem preço relativamente baixo e condições de reação brandas
O método compreende as seguintes etapas: (1) reação de piperonil, um catalisador e urotropina em um solvente de álcool a 50-120 ℃ por 1-10 horas;
O catalisador é o ácido polifosfórico;
o solvente de álcool é um ou mais dos seguintes: metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol ou isoamilol;
a proporção em massa do catalisador para o butóxido de piperonila é de 6-20: 1;
a razão molar entre o butóxido de piperonila e a urotropina é de 1: 0,3-5.
2. O método de acordo com a reivindicação 1, em que a temperatura da reação é de 70 a 100 ℃.
3. O processo de acordo com a reivindicação 1, em que o solvente alcoólico é o etanol.
4. O método de acordo com a reivindicação 1, em que o tempo de reação é de 3 a 5 horas.
5. O método de acordo com a reivindicação 1, em que o método de preparação compreende ainda uma etapa de separação de um produto por extração ou destilação após a conclusão da reação.
6. O método de acordo com a reivindicação 1, em que a proporção em massa do catalisador para o butóxido de piperonila é de 10-15: 1.
7. O método de acordo com a reivindicação 1, em que a razão molar do butóxido de piperonila para a urotropina é de 1: 0,7-1,5.
A fórmula de reação do método é a seguinte:
a invenção tem os efeitos benéficos de que:
a invenção adota o piperonil para preparar o piperonal, tomando o piperonil como matéria-prima, só precisa de uma reação em uma etapa, simplifica os procedimentos de trabalho, tem maior rendimento, quantidade relativamente menor de descarga de três resíduos, é fácil de tratar a água residual e é fácil de realizar a produção industrial.
Adding 680g polyphosphoric acid into a 2000ml three-neck flask, adding 120ml ethanol under stirring, heating to 55 ℃, slowly dropwise adding 50g (0.41mol) of piperonyl butoxide, dropwise adding 60g (0.43mol) of urotropine after 0.5 horas, começando a aquecer a 90-100 ℃ após o término da adição, mantendo o calor por 3 horas, coletando amostras para análise da fase líquida, resfriando a 60-70 ℃, adicionando 700 ml de água, agitando por 3 horas, adicionando 650 ml de acetato de etila para duas extrações, combinando as fases orgânicas, adição de 400 ml de água salgada saturada para lavagem, separação da fase orgânica, adição de 40 g de sulfato de sódio anidro, secagem por 1 hora, filtragem, concentração de acetato de etila a 40 ℃ do filtrado e destilação do óleo residual sob pressão reduzida por uma bomba de óleo para obter 43 g de piperonal com pureza de 99%. 1H-NMR(300MHZ)：(δ6.08(s，2H)；δ6.95(d，1H)；δ7.34(s，1H)；δ7.43(d，1H)；δ9.82(s，1H)。
Adicionando 350g de ácido polifosfórico em um balão de três gargalos de 1000ml, adicionando 100ml de etanol sob agitação, aquecendo a 55 ℃, adicionando lentamente 50g de butóxido de piperonila gota a gota, completando o gotejamento após 0.5 horas, adicionando 60g de urotropina, completando a alimentação, começando a elevar a temperatura para 70 ℃, mantendo a temperatura por 5 horas, coletando amostras, analisando uma fase líquida, resfriando para 60-70 ℃, adicionando 300ml de água, agitando por 3 horas, adicionando acetato de etila para extração duas vezes, 400ml de cada vez, combinando as fases orgânicas, adição de 300 ml de solução salina saturada para lavagem, separação das fases orgânicas, adição de 30 g de sulfato de sódio anidro, secagem por 1 hora, filtragem, concentração de acetato de etila a 40 ℃ do filtrado e destilação do óleo residual sob pressão reduzida por uma bomba de óleo para obter 40 g de piperonal com pureza de 99%.
Adicione 500 g de catalisador de ácido fosfórico em um balão de três gargalos de 2000 ml, adicione 150 ml de metanol sob agitação, aqueça a 55 ℃, adicione lentamente 50 g de piperonil, deixe cair após 0,5 hora, adicione 82 g (0.59mol) de urotropina, começando a aquecer a 80 ℃, preservando o calor por 7 horas, coletando amostras, realizando a análise da fase líquida, resfriando a 60-70 ℃, adicionando 700 ml de água, agitando por 3 horas, adicionando acetato de etila para extração em duas etapas, combinando as fases orgânicas, adicionando solução salina saturada para lavagem, separação da fase orgânica, adição de 40 g de sulfato de sódio anidro para secagem, filtragem, concentração de acetato de etila a 40 ℃ do filtrado e realização de destilação de pressão reduzida na bomba de óleo residual para obter 31 g de piperonal com pureza de 97%.
Com base em
C07D317/54 Radicais substituídos por átomos de oxigênio
A presente invenção refere-se a um método capaz de usar p-metilfenol como matéria-prima e adotar os processos de esterificação, deslocamento, oxidação, reação de fechamento de anel, cloração e hidrólise para obter heliotropina.
O objetivo da presente invenção é fornecer um tipo de cloro dioxi-benzílico com radical 3, 4-metileno, que é o processo de síntese química que prepara o piperonal por meio de matéria-prima;
https://patents.google.com/patent/CN105503814A/en
Citações não relacionadas a patentes
Síntese por Formilação de Ligações Areno-Hidrogênio formando derivados ácidos DOI: 10.1055/b-003-121811
E
Research on the synthesis method of 5-nitrosalicylaldehyde; Bu Xinyu; China Excellent Doctoral and Masters Dissertations Full-text Database (Master) Engineering Science and Technology Series I; 20041215; Seção 2.2.2.2.1, Seção 3.2.3
5-硝基水杨醛合成方法的研究;卜鑫宇;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20041215;第2.2.2.2.1节，第3.2.3节
E
A presente invenção fornece um tipo de método de preparação de piperonal, incluindo: por piperonil cicloneno, catalisador e metenamina em solvente alcoólico, reage 1 ~ 10h em 50 ~ 120 DEG C e obtém piperonal. artístico integrado só precisa de reação de etapa única, técnica para simplificar, e o rendimento é maior, e a quantidade de descarga de três resíduos é relativamente baixa, e a água residual também é facilmente processada, produção industrializada fácil de implementar.
https://patents.google.com/patent/CN108752310A/en
Por piperonil cicloneno, catalisador e metenamina em solvente alcoólico, 1 ~ 10h é reagido em 50 ~ 120 DEG C ； De preferência, a temperatura da reação é de 70 ~ 100 ℃。 2. de acordo com o método descrito na reivindicação 1, é caracterizado pelo fato de que o catalisador está em ácido fosfórico, acetanidrido ou ácidos polifosfóricos É um ou mais de. 3. de acordo com o método descrito na reivindicação 2, caracteriza-se pelo fato de o catalisador ser um ácido polifosfórico. 4. de acordo com o método descrito na reivindicação 1, caracteriza-se pelo fato de que o solvente alcoólico é metanol, álcool etílico, álcool propílico, isopropanol, apenas um ou mais de butanol, isobutanol, álcool n-amílico ou álcool isoamílico. 5. de acordo com o método descrito na reivindicação 4, é caracterizado pelo fato de que o solvente alcoólico é o álcool etílico. 6. de acordo com o método descrito na reivindicação 1, caracteriza-se pelo fato de que o tempo de reação é de 3 a 5 horas. 7. de acordo com o método descrito na reivindicação 1, caracteriza-se pelo fato de que o método de preparação inclui ainda a extração ou a vaporização após a reação. 8. de acordo com o método descrito na reivindicação 1, caracteriza-se pelo fato de que a proporção em massa do catalisador e do piperonil cicloneno é de 6 a 20:1, sendo preferível que seja de 10 a 15:1. 9. de acordo com o método descrito na reivindicação 1, caracteriza-se pelo fato de que a razão molar do piperonil cicloneno e da metenamina é de 1:0,3~5, de preferência 1:0,7~1,5.
Mais algumas pesquisas
CN103833722B
https://patents.google.com/patent/CN103833722B/en
Classificações C07D317/50
Metilenodioxibenzenos ou metilenodioxibenzenos hidrogenados, não substituídos no anel hetero com apenas átomos de hidrogênio, hidrocarbonetos ou radicais de hidrocarbonetos substituídos, diretamente ligados a átomos do anel carbocíclico
E o método para a quimiossíntese prepara o documento de safrol e poucos, NaofumiTsukada relata (Synlett, (10), 1431-1434; 2003) ser matéria-prima pelos ésteres p-toluenossulfônicos de piperonil cicloneno e vinil carbinol, adotar composto complexo de metal raro para ser catalisador preparando safrol. Pessoas como Lin Bin e Yang Xi relatam (Guangdong chemical industry, 30 (2), 6-7; 2003) que a matéria-prima é o piperonil cicloneno, primeiro o seu bromo se torna o brometo correspondente, depois produz o reagente de Grignard e, em seguida, prepara o safrol com a reação de alil bromo.Embora a matéria-prima do método seja fácil de obter, as condições da reação também são relativamente suaves, mas é necessário que o piperonil cicloneno se torne o reagente de Grignard correspondente, obtido pela reação de Grignard novamente, uma grande quantidade de subprodutos da síndrome de autoimunidade é inevitavelmente produzida, dificultando a separação, desperdiçando uma grande quantidade de matérias-primas, e a reação de Grignard também é mais rigorosa quanto à exigência de reagentes. Pessoas como Stefano Protti relatam (Organic & BiomolecularChemistry, 3 (15), 2868-2871; 2005) que a matéria-prima é o cloro piperonil cicloneno e o aliltrimetilsilano alcano, sob carbonato de césio e sulfonação de trifluoro, para preparar o safrol.Por um lado, é difícil obter a matéria-prima alquano aliltrimetilsilano, que o método adota, e, por outro lado, a singularidade desse processo de reação faz com que sua industrialização não seja fácil. Portanto, o método para encontrar uma corda de óleo de madeira de sassafrás de quimiossíntese completa e eficaz se torna o ponto de interesse de estudo dos químicos de vários países. Resumo da invenção
