Procedimento:
32 g de ácido tosílico mono-hidratado foram dissolvidos em 150 mL de água e refluxados com 8 g de melatonina num balão de fundo redondo durante 9 horas. A mistura foi decantada, lentamente basificada com 12 g de NaOH num banho de gelo e refrigerada até ficar transparente. O precipitado foi filtrado, lavado duas vezes com amoníaco concentrado frio e seco sob vácuo para obter 4,444 g de pó branco (67%).
Caracterização:
Notas:
32 g de ácido tosílico mono-hidratado foram dissolvidos em 150 mL de água e refluxados com 8 g de melatonina num balão de fundo redondo durante 9 horas. A mistura foi decantada, lentamente basificada com 12 g de NaOH num banho de gelo e refrigerada até ficar transparente. O precipitado foi filtrado, lavado duas vezes com amoníaco concentrado frio e seco sob vácuo para obter 4,444 g de pó branco (67%).
Caracterização:
- Reação positiva (desenvolvimento de cor púrpura) com ninidrina etanólica a 0,2%, o que aponta para uma amina primária (ou secundária).
- Ponto de fusão: 121,4 °C (121,5 °C na literatura)
- Pouco solúvel em água neutra e básica; solúvel em água ácida. Um pouco solúvel em etanol. Muito solúvel em acetona, metanol, DCM e THF. Solúvel em acetonitrilo a quente.
- O sal de tosilato recristaliza bem a partir de acetato de etilo. Muito solúvel em água quente e/ou ácida. Um pouco solúvel em DCM, pouco solúvel em THF, quase insolúvel em acetona.
- Tal como a melatonina, a mexamina absorve luz ultravioleta a 264 nm. Ao contrário da melatonina, NÃO é luminescente sob luz de 365 nm.
- O espetro de IV tem dois picos a 3335 cm-¹ e 3283 cm-¹ que correspondem ao estiramento das duas ligações N-H de uma amina primária. Em geral, o espetro é quase idêntico ao da mexamina de retalho (em anexo), com uma pequena anomalia na região de 1650 cm-¹. Os picos nessa região correspondem ao estiramento do grupo carbonilo C=O nas amidas, o que significa que existem vestígios de melatonina no produto. Parece desnecessário purificá-lo, uma vez que a melatonina se perderá em reacções subsequentes.
Notas:
- A utilização de ácido fosfórico e sulfúrico em vez de ácido tosílico levou a uma contaminação substancial do produto com uma substância castanha.
- A reação não foi optimizada - é possível que a quantidade de ácido tosílico e NaOH possa ser reduzida.
- A hidrólise ácida é uma reação reversível, pelo que não se processa até ao fim. É pouco provável que a ebulição durante mais de 8-10 horas produza rendimentos muito mais elevados. As únicas formas de aumentar o rendimento parecem ser a destilação contínua do ácido acético da mistura reacional, ou a adição contínua de metanol e a destilação do acetato de metilo com baixo ponto de ebulição.
- Embora pouco solúvel em água neutra, a melatonina torna-se solúvel em água ácida ou básica, colorindo-a de amarelo.
