Síntese de anfetaminas através da redução LAH do 1-fenil-2-nitropropeno

[WillD]

Reagentes:

• Hidreto de alumínio e lítio (LAH; cas 16853-85-3) 12 g;
• 1,4-Dioxano 300 ml;
• 1-fenil-2-nitropropeno (P2NP; cas 705-60-2) 10 g;
• Solução aq. de hidróxido de sódio (NaOH a 25%);
• Acetona ~50 ml;
• Ácido sulfúrico ~10 ml;

Equipamento e material de vidro:

• Balão de fundo redondo de duas bocas de 1 L.
• Suporte para retorta e pinça para fixar o aparelho.
• Agitadormagnético ou de topo.
• Copos de 200 ml x3.
• Funil de recolha.
• Papel indicador de pH.
• Balança de laboratório (0,1-200 g é adequada).
• Proveta de medição de 100 mL.
• Condensador de refluxo.
• Fonte de vácuo.
• Vareta de vidro e espátula.
• Máquina Rotovap (opcional).
• Banho-maria com gelo.
• Funil.
• Papel de filtro.
• Balão de Buchner e funil.
• Congelador.

Esquema de reação:

Síntese:

1. Pesa-se 12 g de hidreto de lítio-alumínio (LAH) e coloca-se num balão de fundo redondo de 1 L com duas bocas.
2. Adiciona-se 200 ml de 1,4-Dioxano ao balão.
3. Coloca-se o balão num agitador magnético e fixa-se num suporte de retorta, colocando-se a barra de agitação no balão.
4. Misturam-se 10 g de1-fenil-2-nitropropeno (P2NP) e 100 ml de 1,4-dioxano num copo de 200 ml. A mistura é agitada à temperatura ambiente até à dissolução do 1-fenil-2-nitropropeno (P2NP).
5. Instala-se um funil de gotejamento no gargalo de um balão de reação. A solução deP2NP do passo 4 é vertida no funil de recolha.
6. Abre-se a torneira do funil de decantação e a solução do passo 4 é vertida gota a gota na mistura reacional.
7. A mistura reacional é agitada à temperatura ambiente durante 30 minutos após a adição completa da solução de P2NP.
8. Instala-se umcondensador de refluxo no balão e a mistura reacional é refluxada durante 1 h.
9. Em seguida, o balão de reação é arrefecido num banho de água gelada.
10. O LAH é decomposto através da adição lenta de hidróxido de sódio (solução aq. de NaOH a 25%).
11. A suspensão branca resultante é filtrada dos sólidos. A camada orgânica é separada com a ajuda de uma ampola de decantação.
12. A camada orgânica é evaporada sob pressão reduzida. Obtém-se um óleo de base amarelo isento de anfetaminas.
13. O óleo de base isento de anfetaminas é dissolvido num volume x3 de acetona.
14. Adiciona-se ácido sulfúrico (ou ortofosfórico) gota a gota, com agitação constante, até atingir o pH 6.
15. Colocar a mistura no congelador durante 12 horas.
16. Em seguida, a mistura é filtrada num balão de Buchner e num funil. O sal de sulfato de anfetamina é seco ao ar ou num exsicador a vácuo.

 

[Hans-Dietrich]

É uma má ideia adicionar dioxano ao LAH no frasco. Não vai acabar bem.

 

[G.Patton]

O hidreto de alumínio e lítio dissolve-se bem em éter (35g/100ml) e dificilmente se dissolve em dioxano (0,1g/100ml). Se o dioxano estiver absolutamente seco, nada acontecerá. Tem uma reação violenta com a água (basta um vestígio). Penso que o dioxano foi utilizado aqui porque é mais fácil de encontrar do que o éter. Pode tentar substituir o dioxato por THF, porque este resolve melhor o LAH (13g/100ml).

 

[Hans-Dietrich]

O dioxano deve ser muito seco, num ambiente muito seco. É necessário adicionar LAH ao dioxano e não vice-versa. Caso contrário, haverá um pequeno "boom" ... Faz sentido usar Et2O seco como Shulgin fez, sim ou THF.

 

[ymaaah]

éter, quer dizer éter etílico? o éter etílico é muito perigoso, mas o éter acetato é melhor, não? Então, se se usa dioxano porque o éter etílico é muito inflamável e perigoso, o éter acetato é uma boa solução, ou usa-se dioxano por outra razão?

 

[yuiopjkl]

Já tinha visto um vídeo sobre esta síntese, mas estava em russo

Se estiver interessado, diga-me e eu procuro-o

 

[T 3]

E quanto à utilização de Red-Al e se usaria as mesmas quantidades que usaria LAH ou...? Obrigado

 

[WillD]

É aconselhável utilizar um maior excesso de peso, pelo que a substituição não é muito conveniente.