Mas que raio de porcaria é esta? Isto é BBgate/ a nova colmeia. AIBN, tioglicolato de metilo, peroxicarbonato de dimiristilo, ácido tioglicólico? Alguém os consegue arranjar de forma fácil ou barata? É seguro para o químico comum?
Merda, basta pesquisar no Google
PEROXIDICARBONATO DE DIMIRISTILA decompõe-se violentamente ou explosivamente a temperaturas de 0-10°C devido a uma decomposição exotérmica auto-acelerada; várias explosões não soam muito inseguras para o químico comum que lê este fórum. Faz lembrar o nome de utilizador deste tipo. E enquanto os químicos de metanfetaminas têm usado o AIBN para racematar metanfetaminas em grande escala com ácido D-tartárico.
Os químicos clandestinos também têm usado o NAPROXEN há muito tempo para converter o L no racémato com calor... sim, sim, o NASID. Esta via tem uma vantagem de 2 vezes, para além de ser segura, pelo que, na realidade, 3, 4, se contarmos, é muito acessível. A rota chama-se "pope-peachy" e eu documentarei tudo para ti, é realmente tão simples quanto parece
O truque é encontrar o ácido opticamente ativo mais barato que se ligará a um isómero mas não ao outro e que alterará a solubilidade o suficiente para que um dos produtos (seja a base livre não reagida ou a amida reagida, sulfonato ou o que quer que seja) possa ser lavado para outro solvente (um que seja imiscível com o primeiro solvente), de modo a que um isómero fique dissolvido no primeiro solvente e o outro isómero dissolvido no segundo solvente.
Em seguida, a reviravolta que os fabricantes de metanfetaminas utilizam - a utilização de AIBN (que todos já conhecem) que reage com a amina secundária (através da imina) de modo a que 50% do isómero menos ativo/inativo seja transformado no isómero ativo).
Abaixo estão exemplos da classe de racemização especificada no artigo acima. O AIBN (azabisisobutirlonitrilo) é um catalisador da reação radicalar
https://www.academia.edu/81633940/T...Racemization_of_Nonactivated_Aliphatic_Amines
No entanto, esta investigação sobre o naproxeno foi baseada em... nada de novo, apenas coisas velhas, mas juntando 2 e 2 e bingo foi o seu nome, o Papa ideal. Esta resolução pode ter aplicação prática porque a eficiência da resolução está no mesmo intervalo que a do ácido tartárico, mas apenas é necessário um equivalente molar de 0,25 de agente de resolução para a resolução de 1 mol de base. Chirality 11:373-375, 1999. © 1999 Wiley-Liss, Inc.
De qualquer forma, PROFF funciona com metanfetaminas, talvez isto
Estudo do mecanismo de resolução ótica da N-metilanfetamina através da formação de sais diastereoisoméricos pelo método de resolução Pope-Peachey, tal como discutido pela retorta mais tarde
https://sci-hub.wf/10.1016/s0957-4166(00)86170-4
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0957416600861704
No entanto... em vez de AIBN utilizamos naproxeno para transformar l em racémico com calor... Provavelmente com base nesta retorta também encontrei... O mesmo Pope-Peachy mencionado anteriormente.
Como disse anteriormente... se o truque for encontrar o ácido opticamente ativo mais barato que se ligue a um isómero mas não ao outro e que altere a solubilidade o suficiente para que um dos produtos (seja a base livre não reagida ou a amida reagida, o sulfonato ou qualquer outro) possa ser lavado para outro solvente (um que seja imiscível com o primeiro solvente), acabando por ter um isómero dissolvido no primeiro solvente e o outro isómero dissolvido no segundo solvente.
http://www1.udel.edu/chem/sametz/Sa..._Diastereomeric_Salt_Formation__Naproxen.html
O esquema
https://dump.li/image/ac34d7b4b88983a0.jpeg
A retorta
Resolução de Enantiómeros através da Formação de Sais Diastereoméricos: Naproxeno
Nos meus diapositivos de bioquímica de CHE322, o analgésico naproxeno é resolvido de uma forma muito semelhante à discutida em CHE321. O naproxeno é um ácido carboxílico quiral, e é o enantiómero (d)-(S)- que é vendido como medicamento ativo.
O naproxeno racémico é resolvido através de uma modificação da técnica de formação de sal que aprendemos na aula. Existem duas reviravoltas no protocolo que tornam o processo ainda mais útil para a produção comercial de naproxeno enantiomericamente puro. Primeiro, numa reviravolta conhecida como método Pope-Peachy, é utilizado apenas meio equivalente de amina quiral. Em seu lugar, utiliza-se meio equivalente de uma base de amina mais barata e opticamente inativa. Isto não só torna o processo mais barato, como também resulta numa diferença mais significativa nas solubilidades. A base conjugada do (d)-(+)-enantiómero desejado cristaliza com o ácido conjugado da amina quiral, com elevada seletividade. Isto deixa o produto salino mais solúvel do (l)-(-)-naproxeno e a amina aciral para trás na solução.
A segunda reviravolta é que, através do simples aquecimento do "licor-mãe" (a solução que permanece após a filtração), o enantiómero indesejado do naproxeno pode ser convertido novamente num racemato. Aprenderá em CHE322 que os protões próximos de um carbonilo são modestamente ácidos; isto significa que se tiver um estereocentro de metina próximo de um carbonilo, deve ter sempre em atenção que a sua configuração pode ser "baralhada" por desprotonação/reprotonação. Neste caso, no entanto, queremos que a configuração se equilibre de volta a uma mistura racémica, e a base aciral que foi utilizada, mais o calor, é suficiente para fazer o trabalho.
Este processo permite que o naproxeno seja sintetizado por uma via mais simples e barata como um racemato em vez de um único enantiómero. Não só os dois enantiómeros podem ser resolvidos por este processo, como o enantiómero "indesejado" é convertido no desejado, em vez de ser descartado - duplicando efetivamente o rendimento do produto.
Referência: Harrington, P.J.; Lodewijk, E. "Twenty Years of Naproxen Technology". Organic Process Research and Development, 1997, 1, 72-76.
Ou esta Resolução cinética dinâmica não enzimática de ácidos α-arilalcanóicos racémicos: uma síntese assimétrica avançada de fármacos anti-inflamatórios não esteróides (AINE) quirais
Foi desenvolvido um protocolo eficiente para produzir ésteres 2-arilalcanóicos quirais com rendimentos elevados (até 99%) a partir de ácidos carboxílicos racémicos, utilizando a racemização dos anidridos mistos gerados a partir de componentes ácidos com anidrido pivalico na presença de um catalisador de transferência de acilo. O presente DKR envolve a esterificação enantio-discriminante dos ácidos 2-arilalcanóicos racémicos e a racemização rápida dos ácidos 2-arilalcanóicos quirais em condições de reação adequadas utilizando anidrido pivalico, diisopropiletilamina e benzotetramisol (BTM) num solvente polar, e este método foi aplicado com sucesso na preparação de (S)-enantiómeros farmacodinamicamente activos de fármacos anti-inflamatórios não esteróides (AINEs), como o ibuprofeno e o naproxeno.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2012/cy/c2cy20329d
https://doi.org/10.1039/C2CY20329D
Alguém me disse que usavam naproxeno, mas não consegui encontrar nada... por isso, fiz alguma pesquisa.
