Roubei isto do vespiário, o sintetizador original é da autoria de sonson mas dividi-o em passos porque não gosto de ler parágrafos ^^;
1. Num balão de fundo redondo de 1L com três gargalos, equipado com uma entrada de árgon, um condensador, um funil adicional e um íman de agitação, adicionaram-se 20g de LAH a 350ml de THF seco. Deixou-se arrefecer o conteúdo num banho de gelo/água durante cerca de 30 minutos com agitação no máximo.
2. Em seguida, adicionou-se lentamente 25 g de 2,5-dimetoxi-B-nitrostyrene (tempo de adição de cerca de 1h) numa solução de THF (350 ml). Foi adicionado mais gelo durante a adição para manter as coisas razoavelmente frescas.
3. Após a adição de todo o nitrostireno, o balão foi deixado em repouso no banho de gelo/água durante mais 20 minutos, mantendo-se a agitação. O banho de arrefecimento foi retirado e foi aplicado um aquecimento, tendo o conteúdo sido mantido em condições de refluxo durante 20h.
4. O balão foi novamente arrefecido em gelo/água e foram adicionados gota a gota 20 ml de THF:H20 (50:50) através do condensador. O fluxo de árgon foi aumentado um pouco nesta altura para purgar o hidrogénio mais rapidamente.
5. De seguida, adicionou-se lentamente 20 ml de NaOH 4N. Deixou-se reagir cada porção antes de adicionar a seguinte. Adicionaram-se 60 ml de água e a mistura reacional foi agitada durante cerca de uma hora até ficar quase branca e granular. A mistura foi filtrada através de um filtro de porcelana e o bolo filtrante foi extraído duas vezes com porções de 50 ml de THF num copo separado.
6. Os solventes orgânicos foram combinados e evaporados sob vácuo. O resíduo foi dissolvido em água/HCl (pH=1). A fase aquosa foi lavada com 3x50 ml de CH2Cl2. A fase orgânica foi novamente extraída com 50 ml de HCl/água. Em seguida, a fase aquosa combinada foi tornada básica com NaOH (pH=14) e extraída com 4x50 ml de CH2Cl2. A fase orgânica foi seca com K2CO3 e evaporada. O resíduo (2C-H) era apenas ligeiramente colorido e pesava 16,98g (75%).
Atrevo-me a dizer que é um pouco mais económico do que os métodos anteriores que utilizam LAH!
De acordo com o artigo original do JMC, também é possível secar diretamente a solução de THF depois de filtrar os sais inorgânicos de lítio/alumínio, evaporar o solvente e destilar diretamente para obter a base livre. Dá quase o mesmo trabalho e obtém-se um produto ainda mais limpo.
Também encontrei a seguinte variação:
5,5 g de nitrostyrene foram colocados num extrator contínuo de soxhlet. Ao balão foram adicionados 3,8 g de LAH em 200 ml de éter seco. Depois de terminada a extração, a mistura foi deixada em refluxo durante mais 6 horas. Trabalhar com conc. Na-K-tartarato. Obteve-se 3,5g (87%). Destilar (140C/2mm) para obter 3g de base livre pura.
Elimina-se a utilização de THF mas é necessário um extrator de soxhlet.
1. Num balão de fundo redondo de 1L com três gargalos, equipado com uma entrada de árgon, um condensador, um funil adicional e um íman de agitação, adicionaram-se 20g de LAH a 350ml de THF seco. Deixou-se arrefecer o conteúdo num banho de gelo/água durante cerca de 30 minutos com agitação no máximo.
2. Em seguida, adicionou-se lentamente 25 g de 2,5-dimetoxi-B-nitrostyrene (tempo de adição de cerca de 1h) numa solução de THF (350 ml). Foi adicionado mais gelo durante a adição para manter as coisas razoavelmente frescas.
3. Após a adição de todo o nitrostireno, o balão foi deixado em repouso no banho de gelo/água durante mais 20 minutos, mantendo-se a agitação. O banho de arrefecimento foi retirado e foi aplicado um aquecimento, tendo o conteúdo sido mantido em condições de refluxo durante 20h.
4. O balão foi novamente arrefecido em gelo/água e foram adicionados gota a gota 20 ml de THF:H20 (50:50) através do condensador. O fluxo de árgon foi aumentado um pouco nesta altura para purgar o hidrogénio mais rapidamente.
5. De seguida, adicionou-se lentamente 20 ml de NaOH 4N. Deixou-se reagir cada porção antes de adicionar a seguinte. Adicionaram-se 60 ml de água e a mistura reacional foi agitada durante cerca de uma hora até ficar quase branca e granular. A mistura foi filtrada através de um filtro de porcelana e o bolo filtrante foi extraído duas vezes com porções de 50 ml de THF num copo separado.
6. Os solventes orgânicos foram combinados e evaporados sob vácuo. O resíduo foi dissolvido em água/HCl (pH=1). A fase aquosa foi lavada com 3x50 ml de CH2Cl2. A fase orgânica foi novamente extraída com 50 ml de HCl/água. Em seguida, a fase aquosa combinada foi tornada básica com NaOH (pH=14) e extraída com 4x50 ml de CH2Cl2. A fase orgânica foi seca com K2CO3 e evaporada. O resíduo (2C-H) era apenas ligeiramente colorido e pesava 16,98g (75%).
Atrevo-me a dizer que é um pouco mais económico do que os métodos anteriores que utilizam LAH!
De acordo com o artigo original do JMC, também é possível secar diretamente a solução de THF depois de filtrar os sais inorgânicos de lítio/alumínio, evaporar o solvente e destilar diretamente para obter a base livre. Dá quase o mesmo trabalho e obtém-se um produto ainda mais limpo.
Também encontrei a seguinte variação:
5,5 g de nitrostyrene foram colocados num extrator contínuo de soxhlet. Ao balão foram adicionados 3,8 g de LAH em 200 ml de éter seco. Depois de terminada a extração, a mistura foi deixada em refluxo durante mais 6 horas. Trabalhar com conc. Na-K-tartarato. Obteve-se 3,5g (87%). Destilar (140C/2mm) para obter 3g de base livre pura.
Elimina-se a utilização de THF mas é necessário um extrator de soxhlet.