Os meus rendimentos foram decentes e a pureza excelente. Fiz toda a reação, com cristalização, no espaço de uma noite. A redução decorreu a quente, mas foi completamente controlada, facilmente agitada, rápida e simples de trabalhar.
MATERIAIS:
Preparei um balão de dois litros de fundo plano e três gargalos e tapei um dos gargalos. No orifício central, coloquei um condensador normal. O aparelho foi colocado no meu agitador/placa de aquecimento.
De qualquer modo, os passos são os seguintes;
3.1. As bolas de papel de alumínio foram despejadas no balão. [FIGURA 4].
4. De seguida, dissolveram-se 400 mg de HgCl2 (cloreto de mercúrio (II)) em 750 mL de MeOH de qualidade laboratorial.
5. Enquanto isto era feito, 25 g de MDP-2-P e 20 g de nitrometano foram misturados num funil de decantação com 25 mL de MeOH.
5.1 - 20 g de nitrometano (CH3NO2);
Densidade do nitrometano -->1,127 g/ml
peso molecular --> 61,04 g/mol
17,75 ml - [ 17,8 ml ]
5,2 - 25g MDP-2-P
Densidade MDP-2-P --> 1,210 g/ml
Peso molecular --> 178,185 g/mol
20,66 ml - [ 20,7 ml ]
O MDP-2-P tinha três meses e tinha sido armazenado no congelador. Tinha sido destilado originalmente e ainda cheirava bem
6. O funil de decantação foi colocado num colo lateral do balão.
7. Quando o MeOH estava pronto (todo o HgCl2 dissolvido), foi também despejado no balão e o condensador foi colocado no lugar.
7.1 Agitou-se durante 5-10 segundos a cada minuto, aproximadamente.
7.2 Em menos de 10 minutos, era visível um ligeiro borbulhar, a solução estava cinzenta e o alumínio estava nitidamente menos brilhante. Alguns pedaços começaram a flutuar.
8. Começou a fluir água gelada através do condensador. Utilizaram-se cerca de 1,5 kg de gelo em 2,5 galões de água, num balde de tinta de 5 galões.
9. A válvula do funil de gotejamento foi aberta de modo a que a mistura começasse a pingar a cerca deuma gota por segundo.
10. A cada minuto, liguei o agitador durante cerca de 5 segundos.
11. Após alguns minutos, o balão começou a aquecer e comecei a agitar continuamente. Nesta altura, a mistura tinha uma cor azul-acinzentada muito distinta.
12. Eventualmente, a reação aqueceu até atingir um refluxo impressionante e o MeOH fluía quase continuamente do condensador.
13. Tive de ajustar a velocidade de gotejamento de vez em quando (um por segundo era demasiado lento) e terminei a adição após 42 minutos.
14. Durante o pico da reação, observei atentamente o que se estava a passar, mas não precisei de fazer nada, exceto certificar-me de que a adição estava a decorrer a um ritmo que faria com que tudo demorasse 40-45 minutos. Tudo o resto se resolveu por si.
15. Quando me restavam alguns mililitros de mistura de MDP-2-P, a reação já estava a começar a abrandar, embora ainda fossem visíveis alguns pequenos flocos de alumínio.
16. A mistura estava a começar a ficar muito viscosa, pelo que adicionei mais 50-75 mL de MeOH no condensador, o que melhorou bastante as coisas. Deixei a mistura repousar durante cerca de uma hora para que a reação terminasse.
17. Quando regressei, as coisas tinham arrefecido consideravelmente e a mistura era maioritariamente cinzenta e amorfa, com pequenas manchas brancas misturadas.
18. Misturei 700 mL de água e 262 g de NaOH num copo.
19. Enquanto isto arrefecia, despejei o conteúdo do balão de reação para um copo de 4000 mL. Um pouco mais (50 mL) de MeOH no balão de reação soltou facilmente a lama restante, que também foi despejada no copo.
20. De seguida, a solução de NaOH foi vertida para o copo de 4000 mL com as lamas. [Figura 11]
21. Colocou-se uma barra de agitação de 3" no copo e agitou-se bem. A lama, que antes era cinzenta, ficou mais escura e o NaOH começou a reagir com o alumínio restante, formando uma espuma malcheirosa no copo. Aqueceu ligeiramente, mas não de forma apreciável.
22. Deixou-se agitar lentamente durante cerca de uma hora, altura em que quase todo o borbulhar estava feito e a espuma tinha diminuído.
23. Como não tenho um funil gigantesco, decidi extrair a mistura diretamente para o copo. Na verdade, isto funciona muito bem e pode ser mais fácil do que lidar com um funil de decantação.
24. Deitei 500 mL de tolueno no copo e liguei o agitador muito alto durante vários minutos.
25. Isto misturou bem as duas fases. Durante os 15 minutos seguintes, aproximadamente, o tolueno separou-se para o topo.
26. Fiquei preocupado, porque o tolueno praticamente não tinha cor. Eu esperava que houvesse algum MDP-2-P remanescente com a sua ligeira cor, ou que algumas impurezas da reação também dessem uma cor. Mas este era ligeiramente branco leitoso. O tolueno é difícil de obter, por isso, da próxima vez, tenciono tentar o xileno. Suspeito que isto vai funcionar bem.
27. A maior parte do tolueno foi despejada do topo.
28. Restaram cerca de 100 mL, porque se tornou difícil retirar o tolueno sem que parte da camada de água/lama também fosse derramada. Deitaram-se mais 250 mL de tolueno no copo e misturou-se bem. Esta extração seguinte foi também vertida, desta vez com um pouco da camada de lamas, e colocada no funil de decantação. Quando terminei, não restavam provavelmente mais de 15 ml de tolueno a flutuar na lama do copo. Agora foi fácil drenar a camada de lama no funil de decantação, deixando apenas o tolueno. A primeira extração de tolueno foi então adicionada ao funil de decantação.
29. O tolueno foi lavado duas vezes com bicarbonato de sódio saturado, uma vez com NaCl saturado e uma vez com água. Todas as lavagens foram bastante limpas, e o tolueno estava com um aspeto ainda mais limpo do que antes.
30. O tolueno foi drenado para um copo lavado, enxaguado com acetona e completamente seco, com cerca de 35 g de MgSO4 anidro. Deixou-se repousar durante cerca de 25 minutos e agitou-se com uma espátula duas ou três vezes. Em seguida, filtrou-se para um novo copo (também muito seco) e o MgSO4 contido no filtro foi lavado com um pouco de tolueno novo.
31. Foi montado um gerador padrão NaCl/H2SO4 para o gás HCl, com uma coluna de fracionamento cheia de CaCl2 (Damp-Rid da Home Depot) como tubo de secagem. Um tubo de dispersão de gás com um disco de vidro poroso foi ligado ao tubo de secagem e o H2SO4 começou a pingar.
32. Começou a sair gás do tubo de dispersão, que mergulhei no filtrado de tolueno. Passados alguns minutos, não tinha acontecido absolutamente nada e eu estava convencido de que tinha feito asneira. Depois, começou a aparecer um fio aqui e ali de material branco e, em 30 segundos, havia nuvens gigantes de MDMA HCl inchado a sair em cascata da solução. Quase me borrei nas calças.
33. Não recomendo a utilização de um tubo de dispersão de gás, uma vez que este parece entupir-se com cristais e gerar uma grande contrapressão no gerador de HCl (mas faça como quiser).
34. A certa altura, uma rolha de vidro saltou do aparelho, de tanta pressão que havia. Utiliza um tubo de vidro para colocar o HCl no tolueno.
35. A solução estava tão turva que não consegui perceber se estavam a precipitar mais cristais, por isso decidi parar. O copo foi tapado e colocado no congelador durante meia hora. Depois de frio, filtrou-se com vácuo num Buchner [FIGURA 18] , secou-se sobre um espelho sob uma lâmpada (para o calor) e pesou-se. Obteve-se um total de 8,26 g! [FIGURA 19]
36. Em seguida, preparei-me para gaseificar novamente o tolueno. E eis que houve outra precipitação maciça de cristais.
36.1. O tolueno foi arrefecido, filtrado e o filtrado foi seco, obtendo-se mais 4,72 g!
37. Preparo novamente o gás... não pára de chegar. Dou algum tempo para os cristais assentarem e agora parece que já não há mais nada a sair da solução. Arrefecer, filtrar e secar.
37.1 Desta vez, havia mais 6,61 g!
38. Apesar de os cristais terem um ligeiro (e muito agradável) odor a cerveja de raiz, decidi não recristalizar porque os cristais eram brancos e brilhantes e obviamente de boa pureza.
39. Rendimento total: 19,6 gramas de MDMA HCl - a partir de 25 gramas de MD-P2P!!!
MATERIAIS:
- MDP-2-P - 25g
- ALUMÍNIO - 27,5g
- (Cloreto de mercúrio(II)) - 400mg
- NITROMETANO - 20g
- TOLUENO - 1L
- Uma instalação para gerar gás hcl SECO
- NaOH - 262g
- Bicarbonato de sódio - Suficiente para saturar uma solução
- MgSO4 - 35g
- Cloreto de sódio - Suficiente para saturar uma solução
- MeOH - 1L
- Água destilada - 1L no mínimo
Preparei um balão de dois litros de fundo plano e três gargalos e tapei um dos gargalos. No orifício central, coloquei um condensador normal. O aparelho foi colocado no meu agitador/placa de aquecimento.
De qualquer modo, os passos são os seguintes;
- Comecei por cortar papel de alumínio da Reynolds Heavy Duty em quadrados de cerca de 1", para fazer um total de 27,5g. [FIGURA 1]
- Agora coloquei lotes de 5g num pequeno moinho de café da Braun e moí a folha de alumínio durante 8-10 segundos. [FIGURA 2]
- A folha de alumínio não ficará realmente "moída" Isto funcionou incrivelmente bem. Pode parecer estranho colocar a folha de alumínio num moinho de café, mas este é, sem dúvida, um avanço na preparação do alumínio para o Al/Hg.
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| Figura 1: 5g de folha de alumínio em quadrados de 1". | Figura 2: 5 g de folha de alumínio, após 8-10 segundos de moagem num moinho de café da Braun |
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| Figura3: Grande plano das bolas de folha de alumínio | Figura 4: 27,5 g de folha de alumínio num balão de fundo plano de 2000 ml |
3.1. As bolas de papel de alumínio foram despejadas no balão. [FIGURA 4].
4. De seguida, dissolveram-se 400 mg de HgCl2 (cloreto de mercúrio (II)) em 750 mL de MeOH de qualidade laboratorial.
5. Enquanto isto era feito, 25 g de MDP-2-P e 20 g de nitrometano foram misturados num funil de decantação com 25 mL de MeOH.
5.1 - 20 g de nitrometano (CH3NO2);
Densidade do nitrometano -->1,127 g/ml
peso molecular --> 61,04 g/mol
17,75 ml - [ 17,8 ml ]
5,2 - 25g MDP-2-P
Densidade MDP-2-P --> 1,210 g/ml
Peso molecular --> 178,185 g/mol
20,66 ml - [ 20,7 ml ]
O MDP-2-P tinha três meses e tinha sido armazenado no congelador. Tinha sido destilado originalmente e ainda cheirava bem
6. O funil de decantação foi colocado num colo lateral do balão.
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| Figura 5: Aparelho |
7. Quando o MeOH estava pronto (todo o HgCl2 dissolvido), foi também despejado no balão e o condensador foi colocado no lugar.
7.1 Agitou-se durante 5-10 segundos a cada minuto, aproximadamente.
7.2 Em menos de 10 minutos, era visível um ligeiro borbulhar, a solução estava cinzenta e o alumínio estava nitidamente menos brilhante. Alguns pedaços começaram a flutuar.
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| Figura 6: Amalgamação completa |
8. Começou a fluir água gelada através do condensador. Utilizaram-se cerca de 1,5 kg de gelo em 2,5 galões de água, num balde de tinta de 5 galões.
9. A válvula do funil de gotejamento foi aberta de modo a que a mistura começasse a pingar a cerca deuma gota por segundo.
10. A cada minuto, liguei o agitador durante cerca de 5 segundos.
11. Após alguns minutos, o balão começou a aquecer e comecei a agitar continuamente. Nesta altura, a mistura tinha uma cor azul-acinzentada muito distinta.
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| Figura 7: Início da reação ~7 minutos | Figura 8: Aproximação da temperatura de refluxo ~8 minutos |
12. Eventualmente, a reação aqueceu até atingir um refluxo impressionante e o MeOH fluía quase continuamente do condensador.
13. Tive de ajustar a velocidade de gotejamento de vez em quando (um por segundo era demasiado lento) e terminei a adição após 42 minutos.
14. Durante o pico da reação, observei atentamente o que se estava a passar, mas não precisei de fazer nada, exceto certificar-me de que a adição estava a decorrer a um ritmo que faria com que tudo demorasse 40-45 minutos. Tudo o resto se resolveu por si.
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| Figura 9: Reação a todo o vapor, ~15 minutos |
15. Quando me restavam alguns mililitros de mistura de MDP-2-P, a reação já estava a começar a abrandar, embora ainda fossem visíveis alguns pequenos flocos de alumínio.
16. A mistura estava a começar a ficar muito viscosa, pelo que adicionei mais 50-75 mL de MeOH no condensador, o que melhorou bastante as coisas. Deixei a mistura repousar durante cerca de uma hora para que a reação terminasse.
17. Quando regressei, as coisas tinham arrefecido consideravelmente e a mistura era maioritariamente cinzenta e amorfa, com pequenas manchas brancas misturadas.
18. Misturei 700 mL de água e 262 g de NaOH num copo.
19. Enquanto isto arrefecia, despejei o conteúdo do balão de reação para um copo de 4000 mL. Um pouco mais (50 mL) de MeOH no balão de reação soltou facilmente a lama restante, que também foi despejada no copo.
20. De seguida, a solução de NaOH foi vertida para o copo de 4000 mL com as lamas. [Figura 11]
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| Figura 10: Lamas no copo | Figura 11: Lodo após adição de NaOH e um pouco de agitação |
21. Colocou-se uma barra de agitação de 3" no copo e agitou-se bem. A lama, que antes era cinzenta, ficou mais escura e o NaOH começou a reagir com o alumínio restante, formando uma espuma malcheirosa no copo. Aqueceu ligeiramente, mas não de forma apreciável.
22. Deixou-se agitar lentamente durante cerca de uma hora, altura em que quase todo o borbulhar estava feito e a espuma tinha diminuído.
23. Como não tenho um funil gigantesco, decidi extrair a mistura diretamente para o copo. Na verdade, isto funciona muito bem e pode ser mais fácil do que lidar com um funil de decantação.
24. Deitei 500 mL de tolueno no copo e liguei o agitador muito alto durante vários minutos.
25. Isto misturou bem as duas fases. Durante os 15 minutos seguintes, aproximadamente, o tolueno separou-se para o topo.
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| Figura 12: Bolhas quando o NaOH reage com o alumínio restante | Figura 13: Tolueno depois de misturado, quase todo separado. |
27. A maior parte do tolueno foi despejada do topo.
28. Restaram cerca de 100 mL, porque se tornou difícil retirar o tolueno sem que parte da camada de água/lama também fosse derramada. Deitaram-se mais 250 mL de tolueno no copo e misturou-se bem. Esta extração seguinte foi também vertida, desta vez com um pouco da camada de lamas, e colocada no funil de decantação. Quando terminei, não restavam provavelmente mais de 15 ml de tolueno a flutuar na lama do copo. Agora foi fácil drenar a camada de lama no funil de decantação, deixando apenas o tolueno. A primeira extração de tolueno foi então adicionada ao funil de decantação.
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| Figura 14: Prestes a drenar a última porção de água de lamas | Figura 15: Lavagem. Tanto o tolueno como a lavagem estão muito limpos, e a interface entre as camadas é pouco visível a 3/4 da imagem. |
29. O tolueno foi lavado duas vezes com bicarbonato de sódio saturado, uma vez com NaCl saturado e uma vez com água. Todas as lavagens foram bastante limpas, e o tolueno estava com um aspeto ainda mais limpo do que antes.
30. O tolueno foi drenado para um copo lavado, enxaguado com acetona e completamente seco, com cerca de 35 g de MgSO4 anidro. Deixou-se repousar durante cerca de 25 minutos e agitou-se com uma espátula duas ou três vezes. Em seguida, filtrou-se para um novo copo (também muito seco) e o MgSO4 contido no filtro foi lavado com um pouco de tolueno novo.
31. Foi montado um gerador padrão NaCl/H2SO4 para o gás HCl, com uma coluna de fracionamento cheia de CaCl2 (Damp-Rid da Home Depot) como tubo de secagem. Um tubo de dispersão de gás com um disco de vidro poroso foi ligado ao tubo de secagem e o H2SO4 começou a pingar.
32. Começou a sair gás do tubo de dispersão, que mergulhei no filtrado de tolueno. Passados alguns minutos, não tinha acontecido absolutamente nada e eu estava convencido de que tinha feito asneira. Depois, começou a aparecer um fio aqui e ali de material branco e, em 30 segundos, havia nuvens gigantes de MDMA HCl inchado a sair em cascata da solução. Quase me borrei nas calças.
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| Figura 16: Cristais a formarem-se à medida que o HCl sai do tubo de dispersão de gás. | Figura 17: A aproximar-se do fim desta operação de gaseificação. Os cristais estão a assentar e formaram uma camada espessa no fundo do copo. |
33. Não recomendo a utilização de um tubo de dispersão de gás, uma vez que este parece entupir-se com cristais e gerar uma grande contrapressão no gerador de HCl (mas faça como quiser).
34. A certa altura, uma rolha de vidro saltou do aparelho, de tanta pressão que havia. Utiliza um tubo de vidro para colocar o HCl no tolueno.
35. A solução estava tão turva que não consegui perceber se estavam a precipitar mais cristais, por isso decidi parar. O copo foi tapado e colocado no congelador durante meia hora. Depois de frio, filtrou-se com vácuo num Buchner [FIGURA 18] , secou-se sobre um espelho sob uma lâmpada (para o calor) e pesou-se. Obteve-se um total de 8,26 g! [FIGURA 19]
36. Em seguida, preparei-me para gaseificar novamente o tolueno. E eis que houve outra precipitação maciça de cristais.
36.1. O tolueno foi arrefecido, filtrado e o filtrado foi seco, obtendo-se mais 4,72 g!
37. Preparo novamente o gás... não pára de chegar. Dou algum tempo para os cristais assentarem e agora parece que já não há mais nada a sair da solução. Arrefecer, filtrar e secar.
37.1 Desta vez, havia mais 6,61 g!
38. Apesar de os cristais terem um ligeiro (e muito agradável) odor a cerveja de raiz, decidi não recristalizar porque os cristais eram brancos e brilhantes e obviamente de boa pureza.
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| Figura 18: Um funil de Buchner bem cheio de cristais | Figura 19: 8,26 gramas de MDMA HCl, cortado em pedaços e a secar num espelho |
39. Rendimento total: 19,6 gramas de MDMA HCl - a partir de 25 gramas de MD-P2P!!!
