Pensei em partilhar isto, é antigo mas é ouro...
Preparei um balão de dois litros, de fundo plano e três gargalos, e tapei um dos gargalos. No orifício central, coloquei um condensador normal. O aparelho foi colocado no meu agitador/placa de aquecimento.
Comecei a cortar papel de alumínio da Reynolds Heavy Duty em quadrados de cerca de 1", para fazer um total de 27,5g. Não se faz ideia de quanto papel de alumínio são 27,5 g até se começar a cortá-lo. Deve ter demorado quase meia hora, e a minha tesoura ficou muito gasta. Coloquei porções de 5 g num pequeno moinho de café da Braun e moí a folha de alumínio durante 8-10 segundos. A folha de alumínio não fica realmente "moída", fica toda enrolada em pequenas bolas. Isto funcionou incrivelmente bem. Pode parecer estranho colocar a folha de alumínio num moinho de café, mas isto é sem dúvida um avanço na preparação do alumínio para o Al/Hg.
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| Figura 1: 5g de folha de alumínio em quadrados de 1". | Figura 2: 5 g de folha de alumínio, após 8-10 segundos de moagem num moinho de café da Braun |
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| Figura3: Grande plano das bolas de folha de alumínio | Figura 4: 27,5 g de folha de alumínio num balão de fundo plano de 2000 ml |
As bolas de papel de alumínio foram despejadas no balão.
De seguida, dissolveram-se 400 mg de HgCl2 em 750 mL de MeOH de qualidade laboratorial. Enquanto isto, 25 g de MDP-2-P e 20 g de nitrometano ACS foram misturados num funil de decantação com um pouco (provavelmente cerca de 25 mL) de MeOH. O MDP-2-P tinha três meses e tinha sido guardado no congelador. Tinha sido destilado originalmente, ainda cheirava bem e tinha uma cor verde médio-clara. O funil de decantação foi colocado num gargalo lateral do balão.
Quando o MeOH estava pronto (todo o HgCl2 dissolvido), foi também despejado no balão e o condensador foi colocado no lugar. Em menos de 10 minutos, era visível um ligeiro borbulhar, a solução estava cinzenta e o alumínio estava nitidamente menos brilhante. Alguns pedaços começaram a flutuar.
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| Figura 6: Amalgamação completa |
Começou a correr água gelada através do condensador. Utilizaram-se cerca de 1,5 kg de gelo em 2,5 galões de água, num balde de tinta de 5 galões.
A válvula do funil de gotejamento foi aberta de modo a que a mistura começasse a pingar a cerca de uma gota por segundo. A cada minuto, liguei o agitador durante cerca de 5 segundos. Após alguns minutos, o balão começou a aquecer e comecei a mexer continuamente. Nesta altura, a mistura tinha uma cor azul-acinzentada muito distinta
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| Figura 7: Início da reação, t+7 minutos | Figura 8: Aproximação da temperatura de refluxo, t+8 minutos |
Por fim, a reação aqueceu até atingir um refluxo impressionante e o MeOH fluía quase continuamente do condensador. Tive de ajustar a velocidade de gotejamento de vez em quando (um por segundo era demasiado lento) e terminei a adição após 42 minutos. Durante o pico da reação, observei atentamente o que se estava a passar, mas não precisei de fazer nada, exceto certificar-me de que a adição estava a decorrer a um ritmo que faria com que tudo demorasse 40-45 minutos. Tudo o resto se resolveu por si.
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| Figura 9: Reação em pleno andamento, t+15 minutos |
Quando ainda me restavam alguns mililitros de mistura de MDP-2-P, a reação já começava a abrandar, embora ainda fossem visíveis alguns pequenos flocos de alumínio. A mistura estava a começar a ficar muito viscosa, pelo que adicionei mais 50-75 ml de MeOH no condensador, o que melhorou bastante as coisas. Depois saí durante cerca de uma hora para deixar a reação terminar.
Quando regressei, as coisas tinham arrefecido consideravelmente e a mistura era maioritariamente cinzenta e amorfa, com pequenas manchas brancas misturadas. Misturei 700 ml de água e 262 g de NaOH num copo. Enquanto isto arrefecia, despejei o conteúdo do balão de reação para um copo de 4000 mL. Um pouco mais (talvez 50 mL) de MeOH no balão de reação soltou facilmente a lama restante, e esta foi também despejada no copo. De seguida, a solução de NaOH foi vertida para o copo de 4000 mL com as lamas.
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| Figura 10: Lamas no copo | Figura 11: Lodo após adição de NaOH e um pouco de agitação |
Colocou-se uma barra de agitação de 3" no copo e agitou-se bem. A lama, que antes era cinzenta, ficou mais escura e o NaOH começou a reagir com o alumínio restante, formando uma espuma malcheirosa no copo. Aqueceu ligeiramente, mas não de forma apreciável. Deixei o béquer a mexer lentamente durante cerca de uma hora, altura em que quase todo o borbulhar estava feito e a espuma tinha diminuído.
Como não tenho um funil gigantesco, decidi extrair a mistura diretamente para o copo. Isto funciona muito bem e pode ser mais fácil do que lidar com um funil de decantação. Deitei 500 ml de tolueno no copo e liguei o agitador em potência máxima durante vários minutos. Isto misturou bem as duas fases. Nos 15 minutos seguintes, aproximadamente, o tolueno separou-se para o topo.
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| Figura 12: Bolhas quando o NaOH reage com o alumínio restante | Figura 13: Tolueno após a mistura, quase todo separado. |
Fiquei preocupado, porque o tolueno não tinha praticamente nenhuma cor. Esperava que houvesse algum MDP-2-P remanescente com a sua ligeira cor, ou que algumas impurezas da reação também dessem cor. Mas este era ligeiramente branco leitoso, pelo que, da próxima vez, tenciono tentar usar xileno. Suspeito que este funcionará bem.
A maior parte do tolueno foi vertida do topo. Restaram cerca de 100 ml, porque se tornou difícil retirar o tolueno sem que parte da camada de água/lamas também saísse. Deitaram-se mais 250 ml de tolueno no copo e misturou-se bem. Esta extração seguinte foi também vertida, desta vez com um pouco da camada de lamas, e colocada no funil de decantação. Quando terminei, não restavam provavelmente mais de 15 ml de tolueno a flutuar na lama do copo. Agora foi fácil drenar a camada de lama no funil de decantação, deixando apenas o tolueno. A primeira extração de tolueno foi então adicionada ao funil de decantação.
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| Figura 14: Prestes a drenar a última porção de água de lamas | Figura 15: Lavagem. Tanto o tolueno como a lavagem estão muito limpos e a interface entre as camadas é pouco visível a 3/4 da imagem. |
O tolueno foi lavado duas vezes com bicarbonato de sódio saturado, uma vez com NaCl saturado e uma vez com água. Todas as lavagens foram bastante limpas, e o tolueno tinha um aspeto ainda mais limpo do que antes.
O tolueno foi drenado para um copo lavado, enxaguado com acetona e completamente seco, com cerca de 35 g de MgSO4 anidro. Deixou-se repousar durante cerca de 25 minutos e agitou-se com uma espátula duas ou três vezes. Em seguida, filtrou-se para um novo copo (também muito seco) e o MgSO4 contido no filtro foi lavado com um pouco de tolueno novo.
Foi montado um gerador padrão NaCl/H2SO4 para o gás HCl, com uma coluna de fracionamento cheia de CaCl2 (Damp-Rid da Home Depot) como tubo de secagem. Um tubo de dispersão de gás com um disco de vidro poroso foi ligado ao tubo de secagem e o H2SO4 começou a pingar.
O gás começou a sair do tubo de dispersão, que mergulhei no filtrado de tolueno. Passados alguns minutos, não tinha acontecido absolutamente nada e eu estava convencido de que tinha feito asneira. Depois, começou a aparecer um fio aqui e ali de material branco e, em 30 segundos, havia nuvens gigantes de MDMA HCl inchado a sair em cascata da solução. Quase me borrei nas calças.
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| Figura 16: Cristais a formarem-se à medida que o HCl sai do tubo de dispersão de gás. | Figura 17: A aproximar-se do fim desta operação de gaseificação. Os cristais estão a assentar e formaram uma camada espessa no fundo do copo. |
Não recomendo a utilização de um tubo de dispersão de gás, uma vez que este parece entupir-se com cristais e gerar uma grande contrapressão no gerador de HCl. A certa altura, uma rolha de vidro saltou do aparelho, de tanta pressão que havia. Basta usar um tubo de vidro para colocar o HCl no tolueno.
A solução estava tão turva que não consegui perceber se estavam a precipitar mais cristais, por isso decidi parar. O copo foi tapado e colocado no congelador durante meia hora. Depois de frio, filtrou-se com vácuo num Buchner, secou-se sobre um espelho sob uma lâmpada (para aquecer) e pesou-se. Obteve-se um total de 8,26 g.
Em seguida, preparei-me para gaseificar novamente o tolueno e eis que se verificou uma nova precipitação maciça de cristais. O tolueno foi arrefecido, filtrado e o filtrado foi seco, obtendo-se mais 4,72 g!
Preparar para gaseificar novamente... não pára de chegar. Dou algum tempo para os cristais assentarem, e agora não parece haver mais nada a sair da solução. Arrefecer, filtrar e secar. Desta vez, havia mais 6,61 g!
Apesar de os cristais terem um ligeiro (e muito agradável) odor a cerveja de raiz, decidi não recristalizar porque os cristais eram brancos e brilhantes e obviamente de boa pureza.
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| Figura 18: Um funil de Buchner bem cheio de cristais | Figura 19: 8,26 gramas de MDMA HCl, cortado em pedaços e a secar num espelho |
Rendimento total: 19,6 gramas de MDMA HCl - a partir de 25 gramas de cetona !!
créditos a Dr Gonzo
