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Quem precisa de metilamina?
Por Ritter, editado pelo Professor, Dedicado a Eleusis
Publicado em Total Synthesis II por Strike
O procedimento seguinte pode vir a ser um dos maiores avanços no campo da química da MDMA desde o aperfeiçoamento e divulgação do procedimento de oxidação de Wacker para a produção de MDP2P. Esta reação baseia-se num processo publicado que, de alguma forma, escapou à descoberta da química subterrânea até agora. A metilamina já não é um obstáculo no método de alquilação redutora da amálgama de alumínio para produzir MDMA, uma vez que este procedimento produz este material impossível de obter e inconstante, in situ, durante a alquilação redutora do MDP2P em MDMA a partir do nitrometano muito comum. O nitrometano, quando sujeito à mais simples das reduções, forma metilamina, por isso, por que não fabricar metilamina ao mesmo tempo que se produz MDMA, em vez de passar pelo incómodo de a fabricar separadamente?
O nitrometano é um material muito comum. Basta ir à pista de corridas local e comprar um ou dois galões para dopar o combustível do seu carro de alto desempenho. Também está disponível até 40% de pureza em combustíveis para modelos RC. Basta destilar fraccionariamente o nitrometano (bp 101°C) da mistura de combustível do modelo e está pronto a funcionar. Se o metanol estiver presente na formulação do combustível, algum destilará azeotropicamente com o nitrometano, baixando ligeiramente o seu ponto de ebulição, mas isto não constitui um problema.
Então, como é que tudo isto funciona? É tão simples quanto parece. Uma solução alcoólica de nitrometano e MDP2P é gotejada numa massa de alumínio amalgamado imerso em álcool, reduzindo primeiro o nitrometano a metilamina, permitindo a formação da base de Schiff da amina e da cetona, que é posteriormente reduzida ao MDMA desejado
Preparar um balão de dois ou três decotes de 2 litros com um funil de adição e um condensador de refluxo e fornecer uma fonte de calor. Não é necessário muito calor, pelo que qualquer coisa, desde um banho de água num fogão de sala até uma manta de aquecimento, é suficiente. Coloque 55 gramas de quadrados de uma polegada de folha de alumínio no balão. Um tópico importante deve ser abordado aqui, o qual tem sido negligenciado de forma confusa - o tipo e a espessura adequados da folha de alumínio. O problema com as reduções de amálgama de alumínio é que a sua taxa de reação depende de três factores principais e, dependendo da forma como se joga com estes factores, pode-se ter um fracasso completo ou uma explosão, ou melhor ainda, se seguir este conselho, um rendimento perfeito! Estes factores são o tipo de folha mencionado, o grau de amalgamação permitido pela solução de HgCl2 antes da reação da cetona e da amina e, finalmente, a temperatura a que a reação decorre. A folha de alumínio grossa tende a reagir lentamente a uma temperatura baixa e a folha de alumínio muito fina, como a folha de alumínio genérica de qualidade alimentar, tende a reagir tão rápida e exotermicamente que se pode literalmente borrar as calças! O alumínio, que produziu os melhores resultados, está amplamente disponível para a comunidade biológica industrial sob a forma de folhas de 4" x 4" com 0,04 mm de espessura, perfeitamente separadas umas das outras por uma folha de papel de seda. É utilizado para selar frascos e outros objectos semelhantes antes de serem autoclavados. Para aqueles que não o conseguem obter, não se preocupem. O papel de embrulho Reynolds funciona bem, mas é preciso ter mais cuidado com a velocidade da reação. Outros relataram sucesso utilizando formas de tarte cortadas. A ideia principal é não usar papel de alumínio muito fino.
Encher o funil de separação com 50 gramas de MDP2P e 50 gramas ou 39 ml de nitrometano dissolvidos em 200 ml de metanol. Noutro recipiente de 1 litro, adicione 1,5 g de HgCl2 (cloreto de mercúrio) a um litro de metanol e deixe que todos os sólidos se dissolvam. Com muito cuidado (o HgCl2 é mortalmente venenoso!), verta a solução metanólica de HgCl2 sobre os pedaços de folha de alumínio no frasco e afaste-se para ver a magia começar. Se a folha de alumínio não estiver toda coberta pelo metanol, adiciona mais até estar. Em poucos minutos começará a efervescência e a reação poderá ser iniciada. Após cerca de 5-10 minutos, o borbulhar deve ser suficiente e pode começar a adicionar a mistura metanólica de nitrometano e MDP2P, gota a gota, a partir do funil de separação. medida que o tempo passa, a reação pode aquecer até ao ponto de ebulição e ocorrerá refluxo do álcool. Isto não é problema, uma vez que o ponto de ebulição de 65°C do metanol é perfeito para esta reação (sei que muitos discordam, mas sonhe com isto e verá!). A adição deve demorar cerca de uma hora e a mistura deve ser deixada a reagir durante pelo menos 4-6 horas ou até que todos os pedaços de alumínio tenham reagido em suspensão cinzenta. O controlo da temperatura tem de ser abordado aqui. Se a reação decorrer em condições ideais, será executada exatamente como descrito acima. Se for menos do que o ideal e mais comum, a reação começará a abrandar a meio, exigindo aquecimento externo para manter uma boa taxa de reação. Se os Poderes Maiores estiverem mesmo contra si, a adição de mais um grama de HgCl2 em solução de metanol à mistura fará com que a reação volte a funcionar.
Agora a parte fácil - isolar o produto. Uma das características mais atractivas desta nova síntese é que a mistura padrão de aminação Al/(Hg) deve ser tediosamente filtrada para separar o produto da lama de hidróxido de alumínio gasta neste ponto. O que se segue resolve este passo mais frustrante e provavelmente dará a muitos uma nova perspetiva sobre o potencial da redução Al/(Hg).
Misturar cerca de 1,5 ou 2 litros de solução de NaOH a 35% e deixar arrefecer. Adicione lentamente a gosma cinzenta de alumínio produzida na primeira reação à solução de NaOH e verta-a para um funil de separação grande. Depois de repousar durante cerca de uma hora, aparecerão duas camadas distintas, sendo a superior uma solução alcoólica avermelhada do produto e a inferior uma camada de lixo de NaOH/Al(OH)3. Separe simplesmente a camada inferior de lixo e deite-a fora. Não te preocupes, não há nenhum produto preso nela, e lembra-te que não é necessária nenhuma filtragem neste processo de recuperação em comparação com outros sintetizadores por aí! Pegue na camada superior e evapore o metanol para obter um rendimento incrível de amina impura e um pouco de água. Almas sem escrúpulos que não valem o seu peso em merda podem pegar neste produto e cristalizá-lo diretamente mas há um veneno mortal à espreita neste ponto - sais de mercúrio solvatados! Estes podem ser facilmente removidos dissolvendo o produto bruto em cerca de um litro de tolueno e lavando-o com várias porções de água num funil de separação e, finalmente, com uma solução saturada de NaCl. Secar o tolueno com cerca de 50 g de MgSO4 anidro, obtido através do aquecimento de sais de epsom de farmácia no forno a 400 graus Fahrenheit durante uma hora, arrefecer e depois pulverizar. Depois de repousar durante uma hora ou até o tolueno deixar de estar turvo, arrefece a solução seca de tolueno da freebase no congelador e borbulha com gás HCl para produzir cristais de cloridrato de MDMA puros e bonitos. Se estiverem um pouco descoloridos, podem ser limpos com um enxaguamento de acetona para obterem uma pureza imaculada sem contaminação por mercúrio!
Por Ritter, editado pelo Professor, Dedicado a Eleusis
Publicado em Total Synthesis II por Strike
O procedimento seguinte pode vir a ser um dos maiores avanços no campo da química da MDMA desde o aperfeiçoamento e divulgação do procedimento de oxidação de Wacker para a produção de MDP2P. Esta reação baseia-se num processo publicado que, de alguma forma, escapou à descoberta da química subterrânea até agora. A metilamina já não é um obstáculo no método de alquilação redutora da amálgama de alumínio para produzir MDMA, uma vez que este procedimento produz este material impossível de obter e inconstante, in situ, durante a alquilação redutora do MDP2P em MDMA a partir do nitrometano muito comum. O nitrometano, quando sujeito à mais simples das reduções, forma metilamina, por isso, por que não fabricar metilamina ao mesmo tempo que se produz MDMA, em vez de passar pelo incómodo de a fabricar separadamente?
O nitrometano é um material muito comum. Basta ir à pista de corridas local e comprar um ou dois galões para dopar o combustível do seu carro de alto desempenho. Também está disponível até 40% de pureza em combustíveis para modelos RC. Basta destilar fraccionariamente o nitrometano (bp 101°C) da mistura de combustível do modelo e está pronto a funcionar. Se o metanol estiver presente na formulação do combustível, algum destilará azeotropicamente com o nitrometano, baixando ligeiramente o seu ponto de ebulição, mas isto não constitui um problema.
Então, como é que tudo isto funciona? É tão simples quanto parece. Uma solução alcoólica de nitrometano e MDP2P é gotejada numa massa de alumínio amalgamado imerso em álcool, reduzindo primeiro o nitrometano a metilamina, permitindo a formação da base de Schiff da amina e da cetona, que é posteriormente reduzida ao MDMA desejado
Preparar um balão de dois ou três decotes de 2 litros com um funil de adição e um condensador de refluxo e fornecer uma fonte de calor. Não é necessário muito calor, pelo que qualquer coisa, desde um banho de água num fogão de sala até uma manta de aquecimento, é suficiente. Coloque 55 gramas de quadrados de uma polegada de folha de alumínio no balão. Um tópico importante deve ser abordado aqui, o qual tem sido negligenciado de forma confusa - o tipo e a espessura adequados da folha de alumínio. O problema com as reduções de amálgama de alumínio é que a sua taxa de reação depende de três factores principais e, dependendo da forma como se joga com estes factores, pode-se ter um fracasso completo ou uma explosão, ou melhor ainda, se seguir este conselho, um rendimento perfeito! Estes factores são o tipo de folha mencionado, o grau de amalgamação permitido pela solução de HgCl2 antes da reação da cetona e da amina e, finalmente, a temperatura a que a reação decorre. A folha de alumínio grossa tende a reagir lentamente a uma temperatura baixa e a folha de alumínio muito fina, como a folha de alumínio genérica de qualidade alimentar, tende a reagir tão rápida e exotermicamente que se pode literalmente borrar as calças! O alumínio, que produziu os melhores resultados, está amplamente disponível para a comunidade biológica industrial sob a forma de folhas de 4" x 4" com 0,04 mm de espessura, perfeitamente separadas umas das outras por uma folha de papel de seda. É utilizado para selar frascos e outros objectos semelhantes antes de serem autoclavados. Para aqueles que não o conseguem obter, não se preocupem. O papel de embrulho Reynolds funciona bem, mas é preciso ter mais cuidado com a velocidade da reação. Outros relataram sucesso utilizando formas de tarte cortadas. A ideia principal é não usar papel de alumínio muito fino.
Encher o funil de separação com 50 gramas de MDP2P e 50 gramas ou 39 ml de nitrometano dissolvidos em 200 ml de metanol. Noutro recipiente de 1 litro, adicione 1,5 g de HgCl2 (cloreto de mercúrio) a um litro de metanol e deixe que todos os sólidos se dissolvam. Com muito cuidado (o HgCl2 é mortalmente venenoso!), verta a solução metanólica de HgCl2 sobre os pedaços de folha de alumínio no frasco e afaste-se para ver a magia começar. Se a folha de alumínio não estiver toda coberta pelo metanol, adiciona mais até estar. Em poucos minutos começará a efervescência e a reação poderá ser iniciada. Após cerca de 5-10 minutos, o borbulhar deve ser suficiente e pode começar a adicionar a mistura metanólica de nitrometano e MDP2P, gota a gota, a partir do funil de separação. medida que o tempo passa, a reação pode aquecer até ao ponto de ebulição e ocorrerá refluxo do álcool. Isto não é problema, uma vez que o ponto de ebulição de 65°C do metanol é perfeito para esta reação (sei que muitos discordam, mas sonhe com isto e verá!). A adição deve demorar cerca de uma hora e a mistura deve ser deixada a reagir durante pelo menos 4-6 horas ou até que todos os pedaços de alumínio tenham reagido em suspensão cinzenta. O controlo da temperatura tem de ser abordado aqui. Se a reação decorrer em condições ideais, será executada exatamente como descrito acima. Se for menos do que o ideal e mais comum, a reação começará a abrandar a meio, exigindo aquecimento externo para manter uma boa taxa de reação. Se os Poderes Maiores estiverem mesmo contra si, a adição de mais um grama de HgCl2 em solução de metanol à mistura fará com que a reação volte a funcionar.
Agora a parte fácil - isolar o produto. Uma das características mais atractivas desta nova síntese é que a mistura padrão de aminação Al/(Hg) deve ser tediosamente filtrada para separar o produto da lama de hidróxido de alumínio gasta neste ponto. O que se segue resolve este passo mais frustrante e provavelmente dará a muitos uma nova perspetiva sobre o potencial da redução Al/(Hg).
Misturar cerca de 1,5 ou 2 litros de solução de NaOH a 35% e deixar arrefecer. Adicione lentamente a gosma cinzenta de alumínio produzida na primeira reação à solução de NaOH e verta-a para um funil de separação grande. Depois de repousar durante cerca de uma hora, aparecerão duas camadas distintas, sendo a superior uma solução alcoólica avermelhada do produto e a inferior uma camada de lixo de NaOH/Al(OH)3. Separe simplesmente a camada inferior de lixo e deite-a fora. Não te preocupes, não há nenhum produto preso nela, e lembra-te que não é necessária nenhuma filtragem neste processo de recuperação em comparação com outros sintetizadores por aí! Pegue na camada superior e evapore o metanol para obter um rendimento incrível de amina impura e um pouco de água. Almas sem escrúpulos que não valem o seu peso em merda podem pegar neste produto e cristalizá-lo diretamente mas há um veneno mortal à espreita neste ponto - sais de mercúrio solvatados! Estes podem ser facilmente removidos dissolvendo o produto bruto em cerca de um litro de tolueno e lavando-o com várias porções de água num funil de separação e, finalmente, com uma solução saturada de NaCl. Secar o tolueno com cerca de 50 g de MgSO4 anidro, obtido através do aquecimento de sais de epsom de farmácia no forno a 400 graus Fahrenheit durante uma hora, arrefecer e depois pulverizar. Depois de repousar durante uma hora ou até o tolueno deixar de estar turvo, arrefece a solução seca de tolueno da freebase no congelador e borbulha com gás HCl para produzir cristais de cloridrato de MDMA puros e bonitos. Se estiverem um pouco descoloridos, podem ser limpos com um enxaguamento de acetona para obterem uma pureza imaculada sem contaminação por mercúrio!