Sente-se, meu caro leitor, e seja paciente para uma história fascinante sobre como fazer o 4 mmc favorito de todos.
Vamos descobrir o que e como em moles serão os nossos reagentes e reacções favoritos. Então, o que sabemos sobre eles, e o que obtemos (verifique os cálculos você mesmo).
Assim, 1 mole de 4-MPH é 148,2 gramas, tendo em conta a concentração de 148,2/99% = 149,7 gramas, ou tendo em conta a densidade = 155,5 ml.
Assim, 1 mole de HBr=80,91 gramas, ou tendo em conta a concentração de 168,5 gramas de solução aquosa a 48%, ou tendo em conta a densidade de 112,5 ml
Assim, 1 mole de MA numa solução a 38% corresponderia a 82 gramas de solução a 38%, ou 91 ml, tendo em conta a densidade.
Assim, 1 mol de HCl em solução a 36% corresponderia a 101,3 gramas de solução a 36%, ou, tendo em conta a densidade, a 86 ml.
Se o HCl for dissolvido em IPS (ácido clorídrico IPS, solução a 30%) ou em dioxano (ácido clorídrico dioxano, solução a 26%), temos
- 1 mol de HCl em IPS = 121,5 gramas
- 1 mol de HCl em dioxano = 140,2 gramas.
Peço desculpa aos químicos por uma ortografia tão descuidada.
Pode calcular a fórmula e a massa molar da cetona de iodo, tendo em conta que em vez de bromo (Br, massa molar 79,91) existe iodo (I, massa molar 126,9). Isto explica também porque é preciso mais iodo-cetona do que bromo-cetona para produzir a mesma quantidade de mefedrona: é mais pesada por molécula.
Esta receita utiliza equipamento mínimo mas profissional. Frascos, tubos, transições. Tenho uma má atitude em relação às sínteses "de erva", porque é fundamentalmente impossível obter rendimentos e qualidade normais com elas.
Não me oponho à distribuição gratuita deste guião, mas gostaria de ser referido e apreciado. No entanto, aqui também não há acções obrigatórias, tudo depende de ti.
Fórmulas de reação (aqui duas reacções decorrem em paralelo, uma parte do resultado da segunda reação é devolvida como reagente de partida para a primeira)
- 2HBr+H2O2=Br2+2H2O e
- C10H12O+Br2= C10H11OBr+HBr
REACÇÃO TOTAL: C10H12O+HBr+H2O2= C10H11OBr+2H2O
Resultado da reação - Bromketon-4, BK-4, C10H11OBr
1.2 Lavagem após a bromação.
Necessária para remover o bromo e o ácido residuais do BK-4 resultante.
1.3 Aminação do BK-4 com metilamina para obtenção de mefedrona
Fórmula de reação:
- C10H11Br+2СH5N=C11H15NO+HBr*CH5N
Resultado da reação - Base livre de mefedrona (óleo, base livre), C11H15NO
1.4 Lavagem após a aminação.
Necessária para remover a metilamina residual (MMA) e da mefedrona resultante
1.5 Acidificação com ácido clorídrico (solução aquosa de cloreto de hidrogénio) com libertação de uma solução aquosa de 4-MMS
Fórmula de reação - C11H15NO+HCl=C11H15NO*HCl
Resultado da reação - cloridrato de mefedrona, C11H15NO*HCl
1.6 Lavagem após acidificação.
Necessário para limpar a solução aquosa de HC 4-MMS (mef) da sujidade orgânica solúvel.
Esta etapa só faz sentido se tiver escolhido, entre os métodos de acidificação, a acidificação da fração aquosa e pode, em princípio, ser considerada como o início da limpeza. Mas, como é efectuada no reator no âmbito do mesmo carregamento e dos mesmos procedimentos, menciono-a como uma parte da síntese.
Cálculos de reagentes para 30 moles:
4-mpf (o principal precursor para a produção de mefedrona):
----- 30 moles de 4-mpf são 4,491 gramas ou 4,536 ml. Aqui temos em conta a concentração (99%) e a densidade (99%) do 4-mpf
TOTAL é 4,491 gramas ou 4,536 ml.
HBr (Brometo de Hidrogénio Ácido - solução aquosa):
----- 30 moles de Hbr (ou seja, 2.428 g puro ou 5.060 g de solução a 48%, ou 3.395 ml) MAIS 5% de estoque
TOTAL de Hbr é 5,310 gramas, ou 3,570 ml
Peróxido de hidrogénio (recomenda-se uma concentração não superior a 37%, pois concentrações superiores representam um risco de incêndio):
----- 30 moles de H2O2 (isto é, 1.020 g puro ou 2.756 g de solução a 37% ou 2.418 ml) MAIS uma reserva de 10%
TOTAL 37% PERKISSION - 3.033 gramas ou 2.660 ml
Se comprou uma concentração diferente de peróxido, pode facilmente (usando a informação no artigo "Molar Calculus for Dummies") recalcular para a quantidade que precisa.
O rendimento teórico máximo possível desta etapa é de 20 moles, ou 4.542 gramas de BK-4.
Rendimento estimado incluindo perdas na síntese e lavagens - 93% - 28 moles ou 6 360g de BK-4
Para a descoloração e remoção da acidez é necessário (mínimo)
- Solução de sulfito de sódio a 20% - 400 ml, ou seja, cerca de 80 gramas de sulfito de sódio dissolvidos em 320 ml de água.
- Bicarbonato de sódio 6% em puré - 1.400 ml, ou seja, cerca de 230 gramas de bicarbonato de sódio dissolvidos em 1.170 ml de água.
MAS: isto se tiver drenado corretamente a camada aquosa sem deixar qualquer água residual significativa (com bromo e ácido). Por isso, aconselhamos que faça o dobro ou talvez TRÊS vezes mais destes reagentes e adicione em pequenas porções - sulfito de sódio - até que o PM descolore, e soda - até que o Psch seja pelo menos 6-7. Neste caso, os reagentes podem ir mais longe - isso acontece.
Após estas operações, adicionamos o solvente - neste caso, orto-xileno na quantidade de
----- 250 ml/mol*30 moles = 7.500 ml ou, tendo em conta a sua densidade de 0,88 = 6.600 g.
Cálculo de reagentes para 28 moles:
BK-4 (saída de BROMING):
----- 6,360 g. BK-4
TOTAL: 6 360 gramas
Solvente (vertido na etapa anterior - lavagem).
----- o-xileno, o solvente em que o BK-4 foi dissolvido após a lavagem na etapa anterior.
TOTAL: 6,600 gramas ou 7,500 ml
Metilamina (MonoMetilamina, MMA).
----- NOTA. A etapa requer DOIS moles de MMA por 1 mol de BK-4, mais uma reserva de 1,4. Assim, obtém-se 2*1,4*28=78,4 moles de MMA, ou 2437 gramas puro. Certifique-se de que a sua solução aquosa de MMA não está esgotada e que corresponde à concentração, ou faça um stock maior(!)
TOTAL: 6.400 gramas de solução aquosa a 38%, ou 7.030 ml.
O rendimento máximo teórico é de 28 moles ou 4,960 gramas de mefedrona.
Rendimento planeado, incluindo as perdas na síntese e nas lavagens - 78,5% - 22 moles ou 3.900 gramas de mefedrona.
Utiliza-se água destilada para lavar o óleo no solvente. Uma porção de lavagem corresponde a cerca de 1/10 do volume de RM, ou seja, 1 400-1500 ml
TOTAL: Água destilada na quantidade de 1400 ml*Número de lavagens. Pode haver de 3 a 6 lavagens. Aconselha-se a acumular 10 litros de água para o caso de ser necessário.
Além disso, serão necessárias 2 porções de solvente (o-xileno) de cerca de 500 ml cada para a extração do óleo da camada de água drenada.
TOTAL: 1000 ml de o-xileno para extrair o óleo da camada aquosa.
Cálculo dos reagentes para 22 moles:
Mefedrona (Freebase 4-MMC, "óleo"):
----- 3,900 gramas (rendimento da etapa de AMINAÇÃO)
TOTAL: 3,900 gramas
SOLUÇÃO (Ortoxilol, O-xilol):
7,500 ml vertidos na 1.2. - lavagem após a etapa de BROMAGEM. MAIS 1000 ml utilizados para extrair o "óleo" na etapa 3.4. - lavagem após a etapa de AMINAÇÃO)
TOTAL: 8.500 ml
Além disso, o conjunto de reagentes difere consoante o método de acidificação escolhido.
Para a acidificação anidra (para os recipientes que não têm escoamento pelo fundo):
Ácido clorídrico IPS (solução gasosa de cloreto de hidrogénio em álcool isopropílico):
----- 22 moles de HCl são 801 g de cloreto de hidrogénio puro, ou 2.670 g de solução a 30% em IPS, ou 2.500 ml de solução.
TOTAL é 1,670 g de solução de HCl a 30% em IPS, ou seja, 2,500 ml.
Para a acidificação da fração aquosa (para os reactores):
Ácido clorídrico (solução gasosa de cloreto de hidrogénio em água):
----- 22 moles de HCl são 801 g de cloreto de hidrogénio puro, ou 2.225 g de solução aquosa a 36%, ou 1.885 ml de solução.
TOTAL é 2,225 g de solução aquosa a 36%, ou seja, 1.885 ml.
Água destilada: para garantir a solubilidade de TODOS os MMA GC em água, recomenda-se deitar cerca de 2,5 vezes mais água do que o ácido clorídrico utilizado.
TOTAL 4 700 ml de água destilada
O rendimento máximo teórico é de 4,700 g. GC de mefedrona.
O rendimento previsto, incluindo as lavagens -- 95% -- é de 21 mol ou 4,488 g.
A DXM é utilizada para lavar a fração aquosa com solvente. A lavagem é efectuada após a drenagem da camada orgânica. Uma porção de lavagem é aproximadamente 1/10 do volume da fração aquosa restante, PM, ou seja, 1,100 ml. Normalmente, são suficientes 2-3 lavagens.
TOTAL: DXM numa quantidade de 1 100 ml*Número de lavagens.
1.1 Preparação.
Encher o reator (vaso de reação) com 4-mpf e Hbr nas quantidades indicadas (completamente). O peróxido de hidrogénio é vertido para um funil de decantação (ou qualquer outro dispositivo de alimentação, como uma bomba doseadora). Todos os reagentes estão à temperatura ambiente. O sistema de arrefecimento/aquecimento do reator é regulado para arrefecer o MR durante os primeiros 15-20 minutos, de modo a que possa ser vertida a maior quantidade possível de peróxido durante este período. No entanto, após 10 minutos de reação, a temperatura no MR deve exceder os 70-75 graus. Se não conseguir fazer isso, terá de aquecer o MR muito mais do que 1/3 do peróxido e a reação será metade mais lenta. O rendimento também pode ser menor. De preferência, toda a reação deve ser realizada no intervalo de temperatura de 70-85 graus Celsius, e ser preparada após 15-20 minutos de reação, pelo contrário, começar a aquecer o RM, de modo a que a temperatura no RM não desça abaixo dos 70 (de preferência 75) graus. Uma vez que o calor até cerca de 1/2 do peróxido será libertado ativamente, a temperatura do fluido de aquecimento é colocada a cerca de 60 graus, depois aumentada para 70-75 graus.
!!! Importante-1: Ao contrário de muitas prescrições, a alta temperatura de reação é útil e acelera muito a passagem desta fase e não afecta a pureza do produto. Mas a presença de raios UV é prejudicial para a reação - formam-se subprodutos. Portanto, é aconselhável remover completamente a luz natural, desligar todas as fontes de luz (incluindo fluorescentes e LED), e a reação deve ser realizada em luz amarela (halogéneo, incandescente, lâmpadas LED com uma temperatura de cor de 2500-3000K). O ideal é comprar e ligar lâmpadas especiais sem UV (luz amarela). Como é pouco provável que esta luz seja suficiente, tenha uma lâmpada portátil (de preferência também amarela) para iluminar a parte do reator em que pretende ver em que estado se encontra o seu RM.
!!! Importante-2: Não há limite de tempo para a reação. Não se formarão subprodutos se a prolongar. Assim, por exemplo, se entrar no intervalo de temperatura de 75-85 graus, a reação completa-se em cerca de 1:00 - 1:15, mas se a temperatura se mantiver abaixo dos 70 graus, pode precisar de 3:00 - 3:30, ou mais (até 4:30)
!!!Importante-3: Duas reacções decorrem em paralelo no processo de bromação, e cada uma é acompanhada por uma libertação de calor.
- 2HBr+H2O2=Br2+2H2O e
- C10H12O+Br2= C10H11OBr+HBr
Assume-se que quase todo o calor é libertado na primeira reação, mas isto não é verdade - ambas são aproximadamente igualmente exotérmicas. Cada uma das reacções tem a sua própria caraterística distintiva - a primeira reação liberta bromo molecular, que colore o PM de amarelo-laranja-vermelho-marrom escuro. A segunda reação, pelo contrário, branqueia o PM (total ou parcialmente) e liberta HBr gasoso - ou seja, o mesmo BVK, que é maioritariamente absorvido pelo PM, mas pode escapar (não ter tempo para ser absorvido) através das suas cascatas de absorção como gás de ácido cáustico.
No início da síntese, as duas reacções ocorrem aproximadamente ao mesmo ritmo, ou mesmo um segundo mais rápido. No entanto, após a reação de cerca de metade do 4mpf, a segunda reação abranda e o MR fica permanentemente manchado, em tons de vermelho maiores ou menores. A segunda reação é também autocatalítica, ou seja, mantém-se a si própria, isto é, ocorre em "explosões", resultando numa forte libertação de HBr, e o MR fica fortemente descolorido. Este curso da reação é normal e não deve ser receado, mas os conta-gotas inseridos no reator e o ARREFRIGERADOR DE RETORNO devem ser fixados de modo a não serem derrubados por um aumento da pressão. Além disso, o início da próxima "explosão" da segunda reação pode ser provocado, por exemplo, parando a agitação durante 2-3 minutos, ou uma mudança brusca na velocidade do agitador, para não acumular produtos da primeira reação e deixar a segunda decorrer mais frequentemente com menos reagentes, o que tornará a sua reação mais calma. Além disso, na segunda metade da síntese, o HBr, que se forma na segunda reação, pode ser necessário para a manter em funcionamento. Por isso, se o PM estiver muito vermelho, deve parar de fixar o peróxido (que, na ausência de HBr livre na segunda metade da síntese, pode decompor-se e não ir para a coisa certa) e desligar a agitação durante 2-3 minutos para deixar a segunda parte da reação "começar".
Na segunda metade da síntese, pelas razões descritas acima, o PM pára de descolorir, adquirindo uma tonalidade vermelha. Aqui observamos cuidadosamente a cor do RM, se aparecer um tom vermelho escuro/bordô, bem como vapores avermelhados que saem do reator, entendemos que temos um grande excesso de bromo e, portanto, provavelmente uma falta de HBr (que aparecerá novamente após a passagem da segunda reação). E isto significa - temos de parar a adição de peróxido (pode decompor-se em vão) e tentar "provocar" o início da segunda reação parando o agitador durante 2-3 minutos (até zero) e depois alterando abruptamente a sua velocidade de rotação em qualquer número de rotações, de 0 a máximo. Estas medidas devem ser suficientes para que o seu PM comece a descolorir e o HBr não retido no RM passe pelas cascatas (lembramos que existe uma reserva). No entanto, o RM não descolorirá até ficar branco como no início da síntese, e quando atingir uma cor laranja clara, a adição de peróxido deve ser retomada. Isto acontecerá várias vezes (dependendo da profundidade da descoloração), e a cor vermelha escura acumular-se-á mais rapidamente, e a descoloração ocorrerá com menos frequência e com mais "provocações". Antes de adicionar os últimos 10-15% de peróxido, deve tentar maximizar o branqueamento. A temperatura nesta altura já não deve subir mais de 3-4 graus e a temperatura do fluido de aquecimento na camisa não deve ser inferior a 70 graus, para evitar a cristalização do bk-4. Em geral, se se mantiver a temperatura entre 75-85 graus, esta fase é atingida em cerca de 40-50 minutos; a temperaturas inferiores, pode demorar até 3 horas. Mas se for apanhado por uma diminuição da temperatura do MR abaixo dos 70 graus, ou ainda mais, pela cristalização do bk-4, precisa de concentrar o máximo de esforço possível no aquecimento do MR. Nesta fase, é provável que haja HBr a borbulhar nas cascatas e, se o "t" for superior a 75 e borbulhar, a adição de peróxido deve ser suspensa durante algum tempo (até o borbulhar terminar).
Em seguida, deita-se o restante peróxido a 10-15% a um ritmo rápido e agita-se o PM durante mais 10-15 minutos. Já não terá muita cor e o excesso de HBr estará a borbulhar nas cascatas. Se a reação tiver corrido muito bem, o excesso de peróxido borbulhará nas cascatas - o seu borbulhar difere do HBr na medida em que não coincide no tempo com a descoloração (a libertação de HBr coincide), e é igual no primeiro e segundo frascos da cascata (o HBr, devido à sua absorção por soda ou álcali, tem menos borbulhar no segundo frasco). De qualquer forma, despeja-se todo o peróxido, e o stock de HBr e peróxido deve ser suficiente para obter todo o 4-mpf pro-rominado. Depois disso, tenta bromar o resto do 4-mpf no seu PM através das "provocações" acima descritas, várias vezes, gastando 15 minutos, como alternativa - deixe o RM com o misturador desligado durante meia hora, não esquecendo de aquecer, e depois rode bruscamente o misturador para a rotação máxima. A bromação do 4-mpf residual será visualmente observada como "flores" ou "saúvas" que se elevam das profundezas do MR, acompanhadas de bolhas - muito bem observadas na superfície do MR quando o agitador é parado - elas aparecem em 1-2 minutos após a paragem. Quando, após várias provocações, estes vestígios deixam de aparecer, o seu 4-mpf reagiu.
Não tenha pressa nas primeiras vezes, lembre-se de que procrastinar o tempo de reação, especialmente se não tiver atingido a temperatura certa, não arruinará o seu produto. E é melhor gastar 3 e 4 horas para obter o máximo rendimento. Pode ajustar o tempo e a temperatura ideais mais tarde. Assim, se houver algum problema (não descolorir a tempo, por exemplo), basta aumentar o tempo, lembrando-se de aquecer o PM à temperatura correcta. Para observar o estado e a cor do MR, é necessária uma lâmpada portátil com um cabo comprido (normalmente, observo a parte superior do MR e a "cauda" (escoamento inferior) do reator). O dreno do fundo, devido ao facto de estar fora da camisa, normalmente em 2/3 do tempo de síntese está entupido com BK sólido precipitado - não há nada que se possa fazer, será então dissolvido na fase seguinte. Muitas vezes, o BK sólido cai também na tampa e nas paredes do reator (a partir do interior, claro) - a camisa também não chega lá - também este será dissolvido mais tarde.
Assim, a bromação do 4-mpf está concluída, as provocações não produzem bolhas visíveis, pelo que a bromação está concluída. A temperatura do RM é mantida apenas pelo revestimento e desce para 68-70 graus. Reduzimos a temperatura da camisa (tanque de aquecimento) para 60 graus e procedemos imediatamente à neutralização e enxaguamento do MR.
Lavagem do MR após a bromação.
Como disse anteriormente, é possível (e desejável) lavar imediatamente após a bromação, não permitindo que o MR arrefeça abaixo da temperatura de cristalização do bk-4, para não o aquecer dolorosamente e durante muito tempo. Estou a falar a sério - em primeiro lugar, a diferença de temperatura entre o centro e as extremidades do reator pode ser bastante grande, o que complicará a fusão do bk-4, e em segundo lugar - o solvente só pode ser vertido após a descoloração do RM por tiossulfato de sódio.
Importante. O solvente (no nosso caso, orto-xileno) deve ser vertido apenas após a descoloração do RM, porque ele próprio é bem bromado pelo bromo, que permaneceu no nosso RM, dando assim um subproduto. Por isso, branqueamos o PM primeiro. Para este efeito, é necessário ter num pequeno funil (250-500 ml) uma solução diluída a 10% de tiossulfato de sódio (30 gramas de tiossulfato por 270 gramas de água ou 50 gramas por 450 ml de água). Se o funil tiver 250 ml, pode fazer uma solução mais forte ou enchê-lo à medida que avança. Dependendo de diferentes parâmetros (qualidade do seu HBr, presença de bromo, velocidade da reação, etc.), pode precisar de 200 a 400 ml. - pode precisar de 200 a 400 ml de solução). A solução de tiossulfato estraga-se no ar, não rapidamente mas de forma segura, pelo que é mais correto prepará-la imediatamente antes da reação.
Assim, coloca-se um pequeno funil com a solução e liga-se uma boa agitação (temos cerca de 450 rpm) e começa-se a verter a solução. Pode verter os primeiros 100-150 ml o mais rapidamente possível e, em seguida, adicionar 20-50 ml conforme necessário, dependendo da cor do MR. Tenha em atenção que o branqueamento não é instantâneo, demora vários minutos. O seu MR começa a descolorar, passando de amarelo a branco. Se a reação foi feita corretamente, obtém-se uma cor branca leitosa do MR. De facto, quando esta cor é atingida, a infusão da solução de tiossulfato pode ser interrompida; a cor branca é o único critério para a suficiência da infusão. Se a reação for realizada com um efeito secundário (à luz, por exemplo), a RM permanecerá com uma cor amarelada. Nesse caso, a perfusão deve ser interrompida se a cor não se alterar após outra perfusão de 20-30 ml. Se tiver resíduos de bk-4 congelados algures na RM com uma cor diferente da branca (por exemplo, laranja), pode ter 50 ml "extra" depois de parar a descoloração para que, depois de adicionar solvente e dissolver estes pedaços, o tiossulfato "intercepte" também este bromo. Em geral, um pequeno excesso de tiossulfato não prejudicará o seu MR.
A temperatura do seu MR, ao deitar a solução de tiossulfato à temperatura ambiente e ao mexer, baixará para cerca de 60-65 graus, não pode descer mais do que isso, tem de o aquecer com um casaco. E é altura de deitar o solvente, de preferência também medido antecipadamente. Em geral, é preferível medir e deitar todos os reagentes para a síntese em frascos/cântaros (de preferência com um bico) de uma só vez, para não perder tempo com este trabalho durante a síntese.
Em seguida, deitamos a quantidade necessária de orto-xileno e agitamos. O nosso RM torna-se branco e turvo quando agitado, à medida que a temperatura desce. No entanto, a dissolução está a decorrer e se, durante esta dissolução, o seu MR voltar a ficar amarelo (ou seja, se sair algum bromo não contabilizado), pode adicionar mais solução de tiossulfato. De acordo com a minha experiência, a "cauda" do reator (dreno do fundo), que temos fora da zona de aquecimento, dissolve-se durante 15-20 minutos, sendo necessário agitar bem e manter a temperatura do MR a pelo menos 50-55 graus (aquecendo, se necessário, com um revestimento) - e esta "cauda" derreterá através do "funil" de água e solvente, por fluxo, que fornecerá o agitador. Como último recurso, essas zonas "mortas" podem ser aquecidas com um secador de construção, mas sem expô-lo a temperaturas superiores a 150 graus, para que o vidro não rache. bk-4, preso no topo das paredes do reator e na tampa (a partir do interior) é lavado por uma mudança brusca na velocidade do misturador, que cria ondas e salpicos de solvente. O nosso reator está suficientemente cheio para que estas ondas e salpicos arrastem o bk-4 solidificado.
Quando a dissolução estiver completa e não restar bk-4 sólido no dreno inferior e noutros cantos do reator, o agitador é desligado e as camadas são divididas. A camada superior deve ser constituída por bk-4 dissolvido em xileno, com cerca de 15,5-16 litros. A camada inferior é água com as impurezas removidas - cerca de 4 litros ou um pouco mais (se tiver utilizado peróxido a 37%). A camada inferior é drenada para os resíduos e só então o ácido é neutralizado (uma vez que a maior parte do ácido vai para a camada aquosa e poupamos muita soda e tráfego). O aquecimento da camisa do reator pode ser desligado, uma vez que necessitaremos de uma temperatura RM de cerca de 35 graus Celsius no futuro.
Depois de remover a camada de água, deitamos a solução de soda com agitação constante. Deve ser cerca de 1 -1,5 litros em termos de solução de soda a 10% (200 gramas de soda por 1.800 ml de água). Em rigor, deve ser vertida até cerca de 8, mas é difícil de medir desta forma (temos de retirar amostras da camada aquosa do reator). Assim, despejamos exatamente cerca de 1,2 litros e depois começamos a adicionar 100 ml. Talvez não desde a primeira infusão, mas vai reparar que, a certa altura, o tom amarelo-limão da solução de bk-4 em xileno no seu RM se torna um tom cremoso (ou seja, mais acastanhado, cor de café). Este é normalmente o ponto em que se deita a quantidade certa de bicarbonato de sódio. Este é o tipo de gancho para poupar tempo. Em geral, deitar um pouco mais ou um pouco menos de bicarbonato de sódio não é um grande problema. Assim que obtiver o psch certo (ou a tonalidade certa), agita a solução durante 2-3 minutos e pára o agitador. Deita a camada aquosa inferior (que é agora a mesma quantidade de solução de soda) no lixo. Em seguida, lava-se o MR três ou quatro vezes em porções de 1,5 litros de água destilada, seguindo o mesmo esquema - deitar água, mexer durante 2-3 minutos, parar, esperar pela separação das camadas, escorrer a água. A última camada aquosa é drenada separadamente, mede-se o psh - não deve ser inferior a 7. Se tudo estiver bem - a lavagem da solução de bk-4 em água está terminada, pode proceder-se à aminação.
O que eu gosto nesta síntese é a aminação.
!!! Importante-1: A reação de aminação deve ter lugar a uma temperatura e tempo rigorosamente controlados. Flutuações bruscas de temperatura (especialmente sobreaquecimento) ou a manutenção da reação durante demasiado tempo levam ao aparecimento de produtos secundários - isomephe e pirazinas, e um forte sobreaquecimento (cerca de 70 graus) leva ao seu aparecimento em poucos minutos. Por isso, quando se inicia a aminação, é necessário ter a certeza de que o casaco (e o termóstato) podem proporcionar um controlo fiável da temperatura. Além disso (isto é importante porque muitas pessoas se enganam aqui), é importante ter a certeza de que os termómetros indicam a temperatura com precisão. É aconselhável ter dois termómetros (um dos quais é um analógico líquido) no seu MR para monitorizar a temperatura, para o caso de o MR, de forma bastante agressiva, poder danificar o termómetro principal do seu reator. É igualmente aconselhável calibrar o termómetro digital, também com um líquido de temperatura conhecida. Quanto ao termómetro suplementar, é importante certificar-se de que atinge o nível do MR no seu reator (frasco). A carga do reator neste processo não se altera e é de cerca de 21 litros (lembramos que um reator de 20 litros comporta cerca de 24 litros de líquido, ou seja, sobra mais alguma coisa). Se não tiver a certeza da capacidade do reator, pode adicionar menos 1-1,5 litros de solvente na fase anterior, o que é aceitável. Mas tem de ter mais 3 litros de ar no reator, para agitar, e algo mais, que descobrirá mais abaixo.
!!! Importante-2: O regime temperatura-tempo para o orto-xileno e o tolueno é o mesmo que para o benzeno. Com base nisso, escolhi 60 graus e 2,5 horas. Neste caso, os primeiros 15 minutos são de aquecimento, ou seja, um pouco "incompletos". Note-se que o aspeto do iso-meph a 50 graus e a 60 graus é praticamente o mesmo, o que determinou a minha escolha. No entanto, alguns químicos que respeito recomendam um regime de 50 graus e 4 horas de tempo, o que pode indicar resultados talvez não muito correctos do estudo, mas não consegui obter confirmação disso. Em geral, a reação nos parâmetros que escolhi é rápida e o produto é limpo, mas o sobreaquecimento aqui é mais perigoso do que a 50 graus. Além disso, após o fim do tempo necessário, o RM deve ser arrefecido o mais rapidamente possível, separando as camadas em paralelo e drenando a camada aquosa (também aqui estará no fundo), para que as reacções secundárias parem o mais rapidamente possível e não ocorram durante a lavagem após a aminação. O arrefecimento a menos de 35-40 graus é suficiente.
A reação de aminação nestes solventes (benzeno/tolueno/o-xileno) é caracterizada por um aquecimento calmo, lento mas persistente, que ocorre em cerca de 15 minutos. Isto permite-lhe definir a temperatura inicial em 35 graus e desligar a camisa de aquecimento/arrefecimento (pode colocá-la a arrefecer um pouco, mas após 20 minutos terá de a aquecer), ligar o misturador a uma RPM decente (no nosso caso - cerca de 1000), deitar imediatamente TODA a metilamina no PM e aguardar o aquecimento, que atinge o seu pico em cerca de 15 minutos de reação. Se tiver parâmetros diferentes (volume do RM, taxa de reação da camisa, capacidade do termóstato), a temperatura inicial será diferente. Em geral, eu recomendaria baixar a temperatura inicial se aumentar o volume do PM, e aumentá-la se o diminuir, mas terá de encontrar o valor exato por si próprio.
!!! Importante-3: Tendo em conta que o sobreaquecimento acima dos 60 graus é indesejável, posso dar uma boa dica. Antes de iniciar a reação, deite 2 litros de água destilada fria (gelada) num funil de decantação ou noutro recipiente que possa ser esvaziado rapidamente no reator e doseado. A adição desta água ao MR não terá qualquer efeito sobre a reação, mas mesmo meio litro pode fazer baixar a temperatura do MR em 3-5 graus quase instantaneamente, e certamente mais rapidamente do que sobe durante o aquecimento. É para isto que serve um volume de ar livre no reator. Deve ser adicionado quando a temperatura no MR exceder os 61 graus, em pequenas porções, mantendo a temperatura não superior a 60 graus.
Assim, definimos a temperatura inicial, ligamos o agitador a altas rotações, desligamos a camisa por agora (ou colocamo-la a arrefecer um pouco), colocamos o refrigerador de emergência no funil por cima do reator, despejamos todo o MA de uma só vez e ligamos o temporizador. Se estivermos confiantes na nossa camisa e no termóstato, podemos definir imediatamente uma temperatura mais elevada e mantê-la estável com o termóstato, mas eu concentro-me em reactores de balão/homemade, e aí a camisa não é assim tão boa. E o nosso RM começa a aquecer, lenta mas inevitavelmente, e em cerca de 15 minutos atingirá os 60 graus, sendo os últimos graus muito mais lentos do que os anteriores. Quando nos apercebemos que aos 60 graus o crescimento da temperatura está quase completo (e tudo o que temos de calor será libertado durante cerca de 20 minutos), ligamos o aquecimento do casaco para "apanhar" e manter a temperatura. Tenho de regular a temperatura do líquido de aquecimento para 62-63 graus, desligando-o quando ultrapassa esse valor e ligando-o quando desce para 60 graus. Se tudo for feito corretamente, serão necessários 15-20 minutos para que a temperatura no PM atinja 59-60 graus, e a este nível estará fixa. A seguir, esperamos as 2 horas mais aborrecidas desta síntese, mas temos de nos certificar de que a temperatura não sobe, o que, no entanto, é bastante fácil de fazer, porque a reação é muito previsível. No final da reação, é necessário aquecer mais, em média, mas isso também é compreensível. Se a temperatura começar a ultrapassar os 61 graus, utilize o "arrefecimento de emergência", mas dentro de limites razoáveis.
Para além disso, tudo é simples. Passadas 2 horas e 30 minutos (em que os primeiros 15-20 minutos são de aquecimento e estabilização da temperatura), alteramos bruscamente o modo de revestimento, colocando-o no arrefecimento máximo (para T = 35 graus) e, nos sistemas artesanais, deitamos água de arrefecimento - água gelada ou gelo, desligamos o agitador e as camadas são divididas. O óleo adquire uma cor laranja clara, a água é quase incolor, drenamos a água para um recipiente separado e começamos a extrair e a lavar o óleo.
Já agora, mais uma nota sobre a aminação. Tomámos metilamina com 1,5 vezes a reserva molar e, considerando que são necessários 2 moles para 1 mol de bk-4, obtemos 3 vezes a quantidade (por moles) de bk-4. Se o seu fornecedor tiver consciência e não o tiver armazenado na bateria com a tampa aberta, isto é normalmente suficiente, e falar de uma reserva de 6 vezes pode ser classificado como uma história assustadora do fórum. No entanto, depois de drenar a camada de água, não é má ideia... basta cheirá-la. O cheiro a urina/amoníaco/metilamina diz-lhe que está tudo bem, que há reservas suficientes. No entanto, a ausência de tal odor, e muito menos o cheiro distinto de bk-4, diz-lhe que não tem sorte e que a sua metilamina não é boa. E, da próxima vez, precisa de adicionar mais (e talvez mudar de fornecedor). Não sei dizer quanto mais - depende do rendimento do produto final, mas graças a Deus nunca me deparei com uma metilamina tão exausta.
Recordemos que chamamos "óleo" à base livre de mefedrona (base livre de mefedrona), que se obtém após a aminação de bk-4. Após esta reação, deve ser lavado do resíduo de metilamina (que foi retirado em excesso devido à sua volatilidade), bem como do bromidrato de metilamina (HB), que é obtido a partir da "segunda" mole de MA que liga o brometo de hidrogénio produzido durante a aminação de bk-4. Estas duas substâncias são bem solúveis em água e insolúveis em o-xileno, pelo que são lavadas do "óleo" com água. A fase seguinte de acidificação é muito indesejável, porque a HB MA e a HC MA, que surgem durante a acidificação a partir da MA, são, em primeiro lugar, solúveis em água, tal como a HC mefedrona, o que significa que são muito mal lavadas. E, em segundo lugar, são muito prejudiciais para a saúde do utilizador, por isso não arranjes compradores. E é preciso lavá-lo bem, embora à custa de algumas perdas do próprio "óleo" - não sem razão, o rendimento esperado desta fase é inferior ao das outras.
Porquê? Porque o próprio "óleo" é solúvel em água, embora pior do que em xileno (benzeno, tolueno). Por conseguinte, é preferível lavar com pequenas quantidades de água (cerca de 1/10 da sua camada de óleo em xileno, ou seja, 1,7 litros por lavagem) e com maior frequência. Desta forma, haverá uma relação óptima entre a limpeza das impurezas e o cuidado do próprio "óleo". Mas, para além disso, temos cerca de 5-6 litros da nossa camada de água (e mais se adicionarmos o arrefecimento de emergência), existe uma quantidade significativa de "óleo" e este deve ser retirado.
Retiramo-lo (cientificamente - extraímo-lo) com o mesmo xileno, 4 lavagens de 500 ml cada. Fazemo-lo ANTES de limpar o óleo com água, para evitar arrastar a sujidade para o óleo limpo e para evitar aumentar o número de lavagens. Cientificamente, deve ser feito num funil de separação, separando cuidadosamente as camadas, mas vamos simplificar e acelerar este processo, porque neste caso precisamos da camada superior, o que cientificamente leva a muito transbordamento de líquido malcheiroso. Vamos torná-lo mais simples e mais aproximado:
Pegamos no recipiente com a camada de água drenada e deitamos 500 ml de xileno diretamente nele. Fechamos a tampa e agitamos vigorosamente durante meio minuto, depois levantamos a tampa, libertamos a pressão que se acumulou e esperamos alguns minutos para que as camadas se separem. Depois, cuidadosamente, através de um gargalo de garrafa, verte-se num jato fino para outro recipiente ou copo de vidro (não menos de 3 litros) a camada superior de xileno. Se ficar um pouco no recipiente - não há problema, temos mais três lavagens. Se ficar um pouco de água, não há problema. No total, deitamos cerca de 600-650 ml de líquido por pequenos gotejamentos, retirando um pouco de água. Assim, repetimos mais 3 vezes, desperdiçando 2 litros de xileno e obtendo 3 litros do nosso "creme", que no copo recetor (recipiente) também será dividido por 2 litros (mais ou menos) de xileno com o "óleo" contido e meio litro de água, que fica por baixo. Esta camada superior já deitamos no reator, de forma ainda mais precisa (a partir do vidro é mais preciso dividir), a restante água dos recipientes e do vidro deitamos no lixo. Esta é uma forma rápida e, para os nossos objectivos, bastante precisa. O xileno e o "óleo" são despejados no reator e podemos lavar o "óleo". A correção das suas acções será indicada pelo facto de o primeiro dreno de xileno com "óleo" ter uma cor amarela bastante brilhante e o último ser quase incolor.
O "óleo", após a drenagem da camada aquosa e a adição do "fugitivo" extraído, ocupa cerca de 17 litros no reator. E lavamo-lo com água, água destilada pura, SEM quaisquer aditivos. 1,7 litros por lavagem. Lavamo-lo até que a água de descarga, drenada para um recipiente separado, deixe de cheirar a urina/amoníaco/metilamina. Isto pode levar de 3 a 6 lavagens, tantas quantas as necessárias. Até à terceira lavagem, não é preciso cheirá-la e drená-la de imediato. Eu lavo 5-6 vezes, a água deixa de estar turva durante este tempo, o que também é um bom indicador. As primeiras lavagens podem ser divididas de forma não muito precisa para acelerar o processo, deixando um pouco de emulsão. As duas últimas é desejável deixar repousar mais tempo e dividir com exatidão. O PSH da última água drenada deve ser de cerca de 8. Todo o processo demora cerca de 40-45 minutos no reator com o dreno de fundo e o meu tiphack de lavagem de água. Bem, o seu "óleo" deve clarear um pouco durante o processo e estar pronto a azedar.
O óleo está pronto... Bem, pronto. Tudo depende do método de acidificação escolhido, que, como foi demonstrado, deve ser considerado em conjunto com os métodos de limpeza posterior. Ou seja, tendo determinado o método de acidificação, determina-se ainda o método de limpeza do produto resultante.
Para este solvente, pode recomendar duas formas diferentes - acidificação em meio anidro e acidificação em meio aquoso com seleção da fração aquosa e sua subsequente lavagem. Se não se importam, vou copiar aqui estes esquemas desse tópico, fazendo alguns comentários e correcções no âmbito dos tiphacks que apareceram). Sim, os diagramas ainda estão a ser melhorados, é um processo vivo.
!!! Importante: deve ter reparado que, na minha receita, a quantidade de ácido clorídrico é uma coisa calculada. Ou seja, se fez tudo corretamente e obteve os resultados esperados em cada etapa da síntese, então recomendo que DEIXE o ácido por cálculo, em vez de controlar constantemente o Psch. Considerando que é aceitável aquecer a mistura na acidificação até 40-45 graus, despejar ácido com agitação ativa e algum arrefecimento, ou seja, toda a acidificação, pode demorar 10-15 minutos. Outro pensamento não foi formulado por mim, mas cito agora: "a sobre-acidificação em 10% (ou seja, adicionar 10% mais ácido do que o necessário) não é terrível, a precisão da medição da PSH é muito menor e pode levar, especialmente em meios anidros, a erros de até 30%." Fim da citação. Compreende o que isto significa? Se não houve erros críticos em nenhuma parte da síntese, então pode verter o ácido como calculado (e esse cálculo é dado no início, ao determinar a quantidade de reagentes). Em seguida, adiciona-se o ácido (ou solvente anidro de ácido clorídrico), enquanto se agita vigorosamente, e deixa-se a PM a agitar durante mais 10 minutos. Depois disso, é ainda melhor medir o PSH. No caso de 5,5 e menos (ou seja, está acidificado ou um pouco sobre-acidificado), deixe tudo como está, no caso de 6 e mais pode adicionar 5-10% mais ácido (depende de quanto está cansado e quer terminar a síntese), medindo o pH após cada adição. Assim, toda a acidificação leva cerca de 30 minutos, independentemente do método, e vamos considerar os métodos abaixo.
1. Não é necessário secar o RM antes da acidificação - adicionamos água de qualquer forma. Acidificamos com cloridrato aquoso normal, mas adicionamos mais água destilada (até 1 litro por 1 kg de meph). Se a metanfetamina ainda começar a cair, adicione um pouco mais até que se dissolva. Não adiciones, em circunstância alguma, IPA ou acetona, pois estas substâncias estragam tudo.
2. Tentamos deixar o RM em infusão após a acidificação. Este divide-se em duas camadas. Aquosa (contém meph) e não aquosa. Deita-se fora a camada não aquosa ou usa-se para regeneração. Lavamos a camada aquosa 2-3 vezes com DXM (melhor DXM, mesmo que tenhamos um esquema à base de xileno, porque, por experiência, remove mais sujidade). Lavar da mesma forma que fizemos com a água após a aminação - ou seja, adicionámos DXM, agitámos, assentámos, dividimos as camadas, verter a camada com DXM (está no fundo). O volume da porção de DXM é 10% do volume da camada de água.
3. Depois disso, evaporamos a quantidade de fração aquosa cerca de duas vezes até termos 1 grama de água por 1 kg de meph. Aqui está uma nota - foram feitas alterações em relação ao tópico sobre limpeza. Se evaporar mais, o meph vai cair, mesmo a 50 graus e vai zasat todas as mangueiras. Evapore melhor sob vácuo - mesmo sob vácuo superficial, a água ferve a 60-65, e o seu meph está inteiro - lembro-lhe que o sobreaquecimento da solução acima dos 85 graus não é recomendado. Mas há outra dica - se deitar um pouco de ácido clorídrico na água (e se a acidificar um pouco mais, então não faz nada), então, num ambiente ácido, o meph pode ser fervido sem vácuo. Pode ferver o mephe (num ambiente ácido) numa panela normal, e depois pode aumentar a concentração da solução para 400 gramas de água por 1,5 kg de mephe, e poupar o IPS. Mas não queime o meph - se planeia obter 3 200 gramas de meph, então o volume total de líquido evaporado não deve ser inferior a 4 litros (!!!), e de preferência 4 100-4 200 ml.
4. Em seguida, verter uma solução ou papa, que resulta (se se arrefeceu ou evaporou a solução) 9 litros de IPS em 2 litros de solução (1,5 kg de meph + 400 gramas de água), e purificar pelo método 3. Se sobrar 1 litro de água no frasco para 1 kg de meph, então o IPS deve ser vertido no dobro, e evaporar mais também. Mas tudo num sistema fechado.
5. Colocamo-lo no congelador, esperamos pela noite, obtemos um precipitado (cristalino praticamente puro). Depois enxaguamos com acetona. Dependendo da pureza, usamos 1 ou 2 vezes. Vantagens.
Este método não requer reagentes suplementares, nem secagem, nem filtração longa. Para 5 kg de meph, é possível realizar em 8 horas todas as etapas, exceto o último enxaguamento com acetona. Para além disso, devido à combinação de três métodos de limpeza e três solventes diferentes (DXM, IPS, acetona), todas as impurezas são eliminadas muito melhor.
Uma vantagem adicional é o facto de os solventes (xileno/benzeno/tolueno, IPS, acetona) NÃO ESTAREM MISTURADOS, pelo que podem ser facilmente regenerados. Penso que a regeneração de solventes é um tópico MUITO importante, não à custa de poupanças, mas à custa da redução da aquisição e, consequentemente, do cheiro do laboratório, reduzindo os resíduos - também reduz o cheiro. Bem, e transportar por si só nos campos e bosques também é menos. Os solventes podem ser regenerados em todos os métodos, com sucesso variável, mas na maioria dos casos com sucesso, leia o artigo sobre o assunto - também é mencionado entre os artigos no início deste tópico.
É tudo. Utilize-o. O processo está vivo. Obrigado.
p.s. Também estou ativamente à procura de patrocinadores para este projeto.
Vamos descobrir o que e como em moles serão os nossos reagentes e reacções favoritos. Então, o que sabemos sobre eles, e o que obtemos (verifique os cálculos você mesmo).
1. 4-metilpropiofenona (4-mpf), fórmula C10H12O, massa molar 148,2, 99% líquido, densidade 0,963 (de acordo com outras fontes densidade 0,993).
Assim, 1 mole de 4-MPH é 148,2 gramas, tendo em conta a concentração de 148,2/99% = 149,7 gramas, ou tendo em conta a densidade = 155,5 ml.
2. Bromohidrogénio (HBr), fórmula HBr, massa molar 80,91, gás, solução aquosa pura a 48%, densidade 1,5
Assim, 1 mole de HBr=80,91 gramas, ou tendo em conta a concentração de 168,5 gramas de solução aquosa a 48%, ou tendo em conta a densidade de 112,5 ml
3. Peróxido de hidrogénio, fórmula H2O2, massa molar 34,01, gás, solução aquosa a 37-60%, densidade 1,14-1,2
4. Metilamina (MA), fórmula CH3NH2, massa molar 31,1, gás, solução a 38% em água, densidade 0,9
Assim, 1 mole de MA numa solução a 38% corresponderia a 82 gramas de solução a 38%, ou 91 ml, tendo em conta a densidade.
5. Clorohidrogénio (que por vezes é ácido clorídrico), fórmula HCl, massa molar 36,46, gás, solução aquosa a 36%, densidade 1,18
Assim, 1 mol de HCl em solução a 36% corresponderia a 101,3 gramas de solução a 36%, ou, tendo em conta a densidade, a 86 ml.
Se o HCl for dissolvido em IPS (ácido clorídrico IPS, solução a 30%) ou em dioxano (ácido clorídrico dioxano, solução a 26%), temos
- 1 mol de HCl em IPS = 121,5 gramas
- 1 mol de HCl em dioxano = 140,2 gramas.
6. Bromo-4-Metilpropiofenona (Bromketon-4, BK-4), fórmula C10H11OBr, massa molecular 227,1
7. Base de mefedrona livre (mepha CO, "óleo"), fórmula C11H15NO, massa molecular 177,24
8. Cloridrato de mefedrona (HC mepha), fórmula C11H15NO*HCl, massa molecular 213,7
Peço desculpa aos químicos por uma ortografia tão descuidada.
Pode calcular a fórmula e a massa molar da cetona de iodo, tendo em conta que em vez de bromo (Br, massa molar 79,91) existe iodo (I, massa molar 126,9). Isto explica também porque é preciso mais iodo-cetona do que bromo-cetona para produzir a mesma quantidade de mefedrona: é mais pesada por molécula.
Esta receita utiliza equipamento mínimo mas profissional. Frascos, tubos, transições. Tenho uma má atitude em relação às sínteses "de erva", porque é fundamentalmente impossível obter rendimentos e qualidade normais com elas.
Não me oponho à distribuição gratuita deste guião, mas gostaria de ser referido e apreciado. No entanto, aqui também não há acções obrigatórias, tudo depende de ti.
Passos (básicos e intermédios) na síntese da mefedrona:
1.1 Bromação do 4-mpf com Hbr e H2O2 ("Bromação Verde")Fórmulas de reação (aqui duas reacções decorrem em paralelo, uma parte do resultado da segunda reação é devolvida como reagente de partida para a primeira)
- 2HBr+H2O2=Br2+2H2O e
- C10H12O+Br2= C10H11OBr+HBr
REACÇÃO TOTAL: C10H12O+HBr+H2O2= C10H11OBr+2H2O
Resultado da reação - Bromketon-4, BK-4, C10H11OBr
1.2 Lavagem após a bromação.
Necessária para remover o bromo e o ácido residuais do BK-4 resultante.
1.3 Aminação do BK-4 com metilamina para obtenção de mefedrona
Fórmula de reação:
- C10H11Br+2СH5N=C11H15NO+HBr*CH5N
Resultado da reação - Base livre de mefedrona (óleo, base livre), C11H15NO
1.4 Lavagem após a aminação.
Necessária para remover a metilamina residual (MMA) e da mefedrona resultante
1.5 Acidificação com ácido clorídrico (solução aquosa de cloreto de hidrogénio) com libertação de uma solução aquosa de 4-MMS
Fórmula de reação - C11H15NO+HCl=C11H15NO*HCl
Resultado da reação - cloridrato de mefedrona, C11H15NO*HCl
1.6 Lavagem após acidificação.
Necessário para limpar a solução aquosa de HC 4-MMS (mef) da sujidade orgânica solúvel.
Esta etapa só faz sentido se tiver escolhido, entre os métodos de acidificação, a acidificação da fração aquosa e pode, em princípio, ser considerada como o início da limpeza. Mas, como é efectuada no reator no âmbito do mesmo carregamento e dos mesmos procedimentos, menciono-a como uma parte da síntese.
Para a etapa 1.1. (BROMING)
Cálculos de reagentes para 30 moles:
4-mpf (o principal precursor para a produção de mefedrona):
----- 30 moles de 4-mpf são 4,491 gramas ou 4,536 ml. Aqui temos em conta a concentração (99%) e a densidade (99%) do 4-mpf
TOTAL é 4,491 gramas ou 4,536 ml.
HBr (Brometo de Hidrogénio Ácido - solução aquosa):
----- 30 moles de Hbr (ou seja, 2.428 g puro ou 5.060 g de solução a 48%, ou 3.395 ml) MAIS 5% de estoque
TOTAL de Hbr é 5,310 gramas, ou 3,570 ml
Peróxido de hidrogénio (recomenda-se uma concentração não superior a 37%, pois concentrações superiores representam um risco de incêndio):
----- 30 moles de H2O2 (isto é, 1.020 g puro ou 2.756 g de solução a 37% ou 2.418 ml) MAIS uma reserva de 10%
TOTAL 37% PERKISSION - 3.033 gramas ou 2.660 ml
Se comprou uma concentração diferente de peróxido, pode facilmente (usando a informação no artigo "Molar Calculus for Dummies") recalcular para a quantidade que precisa.
O rendimento teórico máximo possível desta etapa é de 20 moles, ou 4.542 gramas de BK-4.
Rendimento estimado incluindo perdas na síntese e lavagens - 93% - 28 moles ou 6 360g de BK-4
Para a etapa 1.2
Para a descoloração e remoção da acidez é necessário (mínimo)
- Solução de sulfito de sódio a 20% - 400 ml, ou seja, cerca de 80 gramas de sulfito de sódio dissolvidos em 320 ml de água.
- Bicarbonato de sódio 6% em puré - 1.400 ml, ou seja, cerca de 230 gramas de bicarbonato de sódio dissolvidos em 1.170 ml de água.
MAS: isto se tiver drenado corretamente a camada aquosa sem deixar qualquer água residual significativa (com bromo e ácido). Por isso, aconselhamos que faça o dobro ou talvez TRÊS vezes mais destes reagentes e adicione em pequenas porções - sulfito de sódio - até que o PM descolore, e soda - até que o Psch seja pelo menos 6-7. Neste caso, os reagentes podem ir mais longe - isso acontece.
Após estas operações, adicionamos o solvente - neste caso, orto-xileno na quantidade de
----- 250 ml/mol*30 moles = 7.500 ml ou, tendo em conta a sua densidade de 0,88 = 6.600 g.
Para a etapa 1.3. (AMINAÇÃO)
Cálculo de reagentes para 28 moles:
BK-4 (saída de BROMING):
----- 6,360 g. BK-4
TOTAL: 6 360 gramas
Solvente (vertido na etapa anterior - lavagem).
----- o-xileno, o solvente em que o BK-4 foi dissolvido após a lavagem na etapa anterior.
TOTAL: 6,600 gramas ou 7,500 ml
Metilamina (MonoMetilamina, MMA).
----- NOTA. A etapa requer DOIS moles de MMA por 1 mol de BK-4, mais uma reserva de 1,4. Assim, obtém-se 2*1,4*28=78,4 moles de MMA, ou 2437 gramas puro. Certifique-se de que a sua solução aquosa de MMA não está esgotada e que corresponde à concentração, ou faça um stock maior(!)
TOTAL: 6.400 gramas de solução aquosa a 38%, ou 7.030 ml.
O rendimento máximo teórico é de 28 moles ou 4,960 gramas de mefedrona.
Rendimento planeado, incluindo as perdas na síntese e nas lavagens - 78,5% - 22 moles ou 3.900 gramas de mefedrona.
Para a etapa 1.4
Utiliza-se água destilada para lavar o óleo no solvente. Uma porção de lavagem corresponde a cerca de 1/10 do volume de RM, ou seja, 1 400-1500 ml
TOTAL: Água destilada na quantidade de 1400 ml*Número de lavagens. Pode haver de 3 a 6 lavagens. Aconselha-se a acumular 10 litros de água para o caso de ser necessário.
Além disso, serão necessárias 2 porções de solvente (o-xileno) de cerca de 500 ml cada para a extração do óleo da camada de água drenada.
TOTAL: 1000 ml de o-xileno para extrair o óleo da camada aquosa.
Para a etapa 1.5
Cálculo dos reagentes para 22 moles:
Mefedrona (Freebase 4-MMC, "óleo"):
----- 3,900 gramas (rendimento da etapa de AMINAÇÃO)
TOTAL: 3,900 gramas
SOLUÇÃO (Ortoxilol, O-xilol):
7,500 ml vertidos na 1.2. - lavagem após a etapa de BROMAGEM. MAIS 1000 ml utilizados para extrair o "óleo" na etapa 3.4. - lavagem após a etapa de AMINAÇÃO)
TOTAL: 8.500 ml
Além disso, o conjunto de reagentes difere consoante o método de acidificação escolhido.
Para a acidificação anidra (para os recipientes que não têm escoamento pelo fundo):
Ácido clorídrico IPS (solução gasosa de cloreto de hidrogénio em álcool isopropílico):
----- 22 moles de HCl são 801 g de cloreto de hidrogénio puro, ou 2.670 g de solução a 30% em IPS, ou 2.500 ml de solução.
TOTAL é 1,670 g de solução de HCl a 30% em IPS, ou seja, 2,500 ml.
Para a acidificação da fração aquosa (para os reactores):
Ácido clorídrico (solução gasosa de cloreto de hidrogénio em água):
----- 22 moles de HCl são 801 g de cloreto de hidrogénio puro, ou 2.225 g de solução aquosa a 36%, ou 1.885 ml de solução.
TOTAL é 2,225 g de solução aquosa a 36%, ou seja, 1.885 ml.
Água destilada: para garantir a solubilidade de TODOS os MMA GC em água, recomenda-se deitar cerca de 2,5 vezes mais água do que o ácido clorídrico utilizado.
TOTAL 4 700 ml de água destilada
O rendimento máximo teórico é de 4,700 g. GC de mefedrona.
O rendimento previsto, incluindo as lavagens -- 95% -- é de 21 mol ou 4,488 g.
Para a etapa 1.6 (se for selecionada a acidificação em fração aquosa).
A DXM é utilizada para lavar a fração aquosa com solvente. A lavagem é efectuada após a drenagem da camada orgânica. Uma porção de lavagem é aproximadamente 1/10 do volume da fração aquosa restante, PM, ou seja, 1,100 ml. Normalmente, são suficientes 2-3 lavagens.
TOTAL: DXM numa quantidade de 1 100 ml*Número de lavagens.
Fase 1. Bromação do 4-mpf com Hbr e H2O2
1.1 Preparação.
Encher o reator (vaso de reação) com 4-mpf e Hbr nas quantidades indicadas (completamente). O peróxido de hidrogénio é vertido para um funil de decantação (ou qualquer outro dispositivo de alimentação, como uma bomba doseadora). Todos os reagentes estão à temperatura ambiente. O sistema de arrefecimento/aquecimento do reator é regulado para arrefecer o MR durante os primeiros 15-20 minutos, de modo a que possa ser vertida a maior quantidade possível de peróxido durante este período. No entanto, após 10 minutos de reação, a temperatura no MR deve exceder os 70-75 graus. Se não conseguir fazer isso, terá de aquecer o MR muito mais do que 1/3 do peróxido e a reação será metade mais lenta. O rendimento também pode ser menor. De preferência, toda a reação deve ser realizada no intervalo de temperatura de 70-85 graus Celsius, e ser preparada após 15-20 minutos de reação, pelo contrário, começar a aquecer o RM, de modo a que a temperatura no RM não desça abaixo dos 70 (de preferência 75) graus. Uma vez que o calor até cerca de 1/2 do peróxido será libertado ativamente, a temperatura do fluido de aquecimento é colocada a cerca de 60 graus, depois aumentada para 70-75 graus.
!!! Importante-1: Ao contrário de muitas prescrições, a alta temperatura de reação é útil e acelera muito a passagem desta fase e não afecta a pureza do produto. Mas a presença de raios UV é prejudicial para a reação - formam-se subprodutos. Portanto, é aconselhável remover completamente a luz natural, desligar todas as fontes de luz (incluindo fluorescentes e LED), e a reação deve ser realizada em luz amarela (halogéneo, incandescente, lâmpadas LED com uma temperatura de cor de 2500-3000K). O ideal é comprar e ligar lâmpadas especiais sem UV (luz amarela). Como é pouco provável que esta luz seja suficiente, tenha uma lâmpada portátil (de preferência também amarela) para iluminar a parte do reator em que pretende ver em que estado se encontra o seu RM.
!!! Importante-2: Não há limite de tempo para a reação. Não se formarão subprodutos se a prolongar. Assim, por exemplo, se entrar no intervalo de temperatura de 75-85 graus, a reação completa-se em cerca de 1:00 - 1:15, mas se a temperatura se mantiver abaixo dos 70 graus, pode precisar de 3:00 - 3:30, ou mais (até 4:30)
!!!Importante-3: Duas reacções decorrem em paralelo no processo de bromação, e cada uma é acompanhada por uma libertação de calor.
- 2HBr+H2O2=Br2+2H2O e
- C10H12O+Br2= C10H11OBr+HBr
Assume-se que quase todo o calor é libertado na primeira reação, mas isto não é verdade - ambas são aproximadamente igualmente exotérmicas. Cada uma das reacções tem a sua própria caraterística distintiva - a primeira reação liberta bromo molecular, que colore o PM de amarelo-laranja-vermelho-marrom escuro. A segunda reação, pelo contrário, branqueia o PM (total ou parcialmente) e liberta HBr gasoso - ou seja, o mesmo BVK, que é maioritariamente absorvido pelo PM, mas pode escapar (não ter tempo para ser absorvido) através das suas cascatas de absorção como gás de ácido cáustico.
No início da síntese, as duas reacções ocorrem aproximadamente ao mesmo ritmo, ou mesmo um segundo mais rápido. No entanto, após a reação de cerca de metade do 4mpf, a segunda reação abranda e o MR fica permanentemente manchado, em tons de vermelho maiores ou menores. A segunda reação é também autocatalítica, ou seja, mantém-se a si própria, isto é, ocorre em "explosões", resultando numa forte libertação de HBr, e o MR fica fortemente descolorido. Este curso da reação é normal e não deve ser receado, mas os conta-gotas inseridos no reator e o ARREFRIGERADOR DE RETORNO devem ser fixados de modo a não serem derrubados por um aumento da pressão. Além disso, o início da próxima "explosão" da segunda reação pode ser provocado, por exemplo, parando a agitação durante 2-3 minutos, ou uma mudança brusca na velocidade do agitador, para não acumular produtos da primeira reação e deixar a segunda decorrer mais frequentemente com menos reagentes, o que tornará a sua reação mais calma. Além disso, na segunda metade da síntese, o HBr, que se forma na segunda reação, pode ser necessário para a manter em funcionamento. Por isso, se o PM estiver muito vermelho, deve parar de fixar o peróxido (que, na ausência de HBr livre na segunda metade da síntese, pode decompor-se e não ir para a coisa certa) e desligar a agitação durante 2-3 minutos para deixar a segunda parte da reação "começar".
Condução.
Então, liga-se o agitador a velocidades que garantam uma boa mistura (temos 450-550 rpm) e começa-se a adicionar peróxido à velocidade mais alta possível. O seu MR aquece quase instantaneamente (aqui - até 75 graus em 8-10 minutos). Quando atinge os 75 graus, o RM branqueia quase instantaneamente durante os 20-25 minutos seguintes. Em seguida, define-se o mergulho de peróxido de modo a que o MR não aqueça acima dos 80 graus (ou seja, reduz-se para metade ou três vezes) e mantém-se esta temperatura durante os 20 minutos seguintes enquanto o MR branqueia ou quase branqueia (para uma cor amarela). Depois de adicionar cerca de 35-40% de peróxido (isto demora cerca de 20-25 minutos desde o início da reação), é necessário desligar o arrefecimento e ligar o aquecimento, para que a temperatura do líquido de arrefecimento não seja inferior a 55 e, de preferência, 60 graus. Isto destina-se a garantir que o bk-4 resultante, devido à diferença de temperatura no interior do RM e nas paredes do reator, não caia nas paredes como um sólido (Tp Bk-4 - 52 graus). Isto é extremamente indesejável - a precipitação do uk "aprisiona" o 4-mpf não reagido em si mesmo e pode reduzir grandemente o rendimento do uk-4. Por isso, certifique-se de que todo o seu MR é líquido, porque a temperatura no interior do MR (onde se encontra o termómetro) e nas paredes do reator pode ser muito diferente. Em caso de precipitação de bk-4 na forma sólida, aquecemos urgentemente a camisa (líquido de aquecimento) do reator a 65-70 graus para derreter o bk-4. Se necessário, paramos o derrame de peróxido. Em geral, é muito melhor evitar este desenvolvimento, bem como não atingir a temperatura do RM acima dos 70 graus, uma vez que aumenta consideravelmente o tempo de reação. O aquecimento temporário a 90 graus não é terrível, basta parar de mergulhar e esperar que o RM arrefeça. Crítica é uma temperatura de 100 graus, porque o RM pode ferver, o que também não deve ser permitido.Na segunda metade da síntese, pelas razões descritas acima, o PM pára de descolorir, adquirindo uma tonalidade vermelha. Aqui observamos cuidadosamente a cor do RM, se aparecer um tom vermelho escuro/bordô, bem como vapores avermelhados que saem do reator, entendemos que temos um grande excesso de bromo e, portanto, provavelmente uma falta de HBr (que aparecerá novamente após a passagem da segunda reação). E isto significa - temos de parar a adição de peróxido (pode decompor-se em vão) e tentar "provocar" o início da segunda reação parando o agitador durante 2-3 minutos (até zero) e depois alterando abruptamente a sua velocidade de rotação em qualquer número de rotações, de 0 a máximo. Estas medidas devem ser suficientes para que o seu PM comece a descolorir e o HBr não retido no RM passe pelas cascatas (lembramos que existe uma reserva). No entanto, o RM não descolorirá até ficar branco como no início da síntese, e quando atingir uma cor laranja clara, a adição de peróxido deve ser retomada. Isto acontecerá várias vezes (dependendo da profundidade da descoloração), e a cor vermelha escura acumular-se-á mais rapidamente, e a descoloração ocorrerá com menos frequência e com mais "provocações". Antes de adicionar os últimos 10-15% de peróxido, deve tentar maximizar o branqueamento. A temperatura nesta altura já não deve subir mais de 3-4 graus e a temperatura do fluido de aquecimento na camisa não deve ser inferior a 70 graus, para evitar a cristalização do bk-4. Em geral, se se mantiver a temperatura entre 75-85 graus, esta fase é atingida em cerca de 40-50 minutos; a temperaturas inferiores, pode demorar até 3 horas. Mas se for apanhado por uma diminuição da temperatura do MR abaixo dos 70 graus, ou ainda mais, pela cristalização do bk-4, precisa de concentrar o máximo de esforço possível no aquecimento do MR. Nesta fase, é provável que haja HBr a borbulhar nas cascatas e, se o "t" for superior a 75 e borbulhar, a adição de peróxido deve ser suspensa durante algum tempo (até o borbulhar terminar).
Em seguida, deita-se o restante peróxido a 10-15% a um ritmo rápido e agita-se o PM durante mais 10-15 minutos. Já não terá muita cor e o excesso de HBr estará a borbulhar nas cascatas. Se a reação tiver corrido muito bem, o excesso de peróxido borbulhará nas cascatas - o seu borbulhar difere do HBr na medida em que não coincide no tempo com a descoloração (a libertação de HBr coincide), e é igual no primeiro e segundo frascos da cascata (o HBr, devido à sua absorção por soda ou álcali, tem menos borbulhar no segundo frasco). De qualquer forma, despeja-se todo o peróxido, e o stock de HBr e peróxido deve ser suficiente para obter todo o 4-mpf pro-rominado. Depois disso, tenta bromar o resto do 4-mpf no seu PM através das "provocações" acima descritas, várias vezes, gastando 15 minutos, como alternativa - deixe o RM com o misturador desligado durante meia hora, não esquecendo de aquecer, e depois rode bruscamente o misturador para a rotação máxima. A bromação do 4-mpf residual será visualmente observada como "flores" ou "saúvas" que se elevam das profundezas do MR, acompanhadas de bolhas - muito bem observadas na superfície do MR quando o agitador é parado - elas aparecem em 1-2 minutos após a paragem. Quando, após várias provocações, estes vestígios deixam de aparecer, o seu 4-mpf reagiu.
Não tenha pressa nas primeiras vezes, lembre-se de que procrastinar o tempo de reação, especialmente se não tiver atingido a temperatura certa, não arruinará o seu produto. E é melhor gastar 3 e 4 horas para obter o máximo rendimento. Pode ajustar o tempo e a temperatura ideais mais tarde. Assim, se houver algum problema (não descolorir a tempo, por exemplo), basta aumentar o tempo, lembrando-se de aquecer o PM à temperatura correcta. Para observar o estado e a cor do MR, é necessária uma lâmpada portátil com um cabo comprido (normalmente, observo a parte superior do MR e a "cauda" (escoamento inferior) do reator). O dreno do fundo, devido ao facto de estar fora da camisa, normalmente em 2/3 do tempo de síntese está entupido com BK sólido precipitado - não há nada que se possa fazer, será então dissolvido na fase seguinte. Muitas vezes, o BK sólido cai também na tampa e nas paredes do reator (a partir do interior, claro) - a camisa também não chega lá - também este será dissolvido mais tarde.
Assim, a bromação do 4-mpf está concluída, as provocações não produzem bolhas visíveis, pelo que a bromação está concluída. A temperatura do RM é mantida apenas pelo revestimento e desce para 68-70 graus. Reduzimos a temperatura da camisa (tanque de aquecimento) para 60 graus e procedemos imediatamente à neutralização e enxaguamento do MR.
Lavagem do MR após a bromação.
Como disse anteriormente, é possível (e desejável) lavar imediatamente após a bromação, não permitindo que o MR arrefeça abaixo da temperatura de cristalização do bk-4, para não o aquecer dolorosamente e durante muito tempo. Estou a falar a sério - em primeiro lugar, a diferença de temperatura entre o centro e as extremidades do reator pode ser bastante grande, o que complicará a fusão do bk-4, e em segundo lugar - o solvente só pode ser vertido após a descoloração do RM por tiossulfato de sódio.
Importante. O solvente (no nosso caso, orto-xileno) deve ser vertido apenas após a descoloração do RM, porque ele próprio é bem bromado pelo bromo, que permaneceu no nosso RM, dando assim um subproduto. Por isso, branqueamos o PM primeiro. Para este efeito, é necessário ter num pequeno funil (250-500 ml) uma solução diluída a 10% de tiossulfato de sódio (30 gramas de tiossulfato por 270 gramas de água ou 50 gramas por 450 ml de água). Se o funil tiver 250 ml, pode fazer uma solução mais forte ou enchê-lo à medida que avança. Dependendo de diferentes parâmetros (qualidade do seu HBr, presença de bromo, velocidade da reação, etc.), pode precisar de 200 a 400 ml. - pode precisar de 200 a 400 ml de solução). A solução de tiossulfato estraga-se no ar, não rapidamente mas de forma segura, pelo que é mais correto prepará-la imediatamente antes da reação.
Assim, coloca-se um pequeno funil com a solução e liga-se uma boa agitação (temos cerca de 450 rpm) e começa-se a verter a solução. Pode verter os primeiros 100-150 ml o mais rapidamente possível e, em seguida, adicionar 20-50 ml conforme necessário, dependendo da cor do MR. Tenha em atenção que o branqueamento não é instantâneo, demora vários minutos. O seu MR começa a descolorar, passando de amarelo a branco. Se a reação foi feita corretamente, obtém-se uma cor branca leitosa do MR. De facto, quando esta cor é atingida, a infusão da solução de tiossulfato pode ser interrompida; a cor branca é o único critério para a suficiência da infusão. Se a reação for realizada com um efeito secundário (à luz, por exemplo), a RM permanecerá com uma cor amarelada. Nesse caso, a perfusão deve ser interrompida se a cor não se alterar após outra perfusão de 20-30 ml. Se tiver resíduos de bk-4 congelados algures na RM com uma cor diferente da branca (por exemplo, laranja), pode ter 50 ml "extra" depois de parar a descoloração para que, depois de adicionar solvente e dissolver estes pedaços, o tiossulfato "intercepte" também este bromo. Em geral, um pequeno excesso de tiossulfato não prejudicará o seu MR.
A temperatura do seu MR, ao deitar a solução de tiossulfato à temperatura ambiente e ao mexer, baixará para cerca de 60-65 graus, não pode descer mais do que isso, tem de o aquecer com um casaco. E é altura de deitar o solvente, de preferência também medido antecipadamente. Em geral, é preferível medir e deitar todos os reagentes para a síntese em frascos/cântaros (de preferência com um bico) de uma só vez, para não perder tempo com este trabalho durante a síntese.
Em seguida, deitamos a quantidade necessária de orto-xileno e agitamos. O nosso RM torna-se branco e turvo quando agitado, à medida que a temperatura desce. No entanto, a dissolução está a decorrer e se, durante esta dissolução, o seu MR voltar a ficar amarelo (ou seja, se sair algum bromo não contabilizado), pode adicionar mais solução de tiossulfato. De acordo com a minha experiência, a "cauda" do reator (dreno do fundo), que temos fora da zona de aquecimento, dissolve-se durante 15-20 minutos, sendo necessário agitar bem e manter a temperatura do MR a pelo menos 50-55 graus (aquecendo, se necessário, com um revestimento) - e esta "cauda" derreterá através do "funil" de água e solvente, por fluxo, que fornecerá o agitador. Como último recurso, essas zonas "mortas" podem ser aquecidas com um secador de construção, mas sem expô-lo a temperaturas superiores a 150 graus, para que o vidro não rache. bk-4, preso no topo das paredes do reator e na tampa (a partir do interior) é lavado por uma mudança brusca na velocidade do misturador, que cria ondas e salpicos de solvente. O nosso reator está suficientemente cheio para que estas ondas e salpicos arrastem o bk-4 solidificado.
Quando a dissolução estiver completa e não restar bk-4 sólido no dreno inferior e noutros cantos do reator, o agitador é desligado e as camadas são divididas. A camada superior deve ser constituída por bk-4 dissolvido em xileno, com cerca de 15,5-16 litros. A camada inferior é água com as impurezas removidas - cerca de 4 litros ou um pouco mais (se tiver utilizado peróxido a 37%). A camada inferior é drenada para os resíduos e só então o ácido é neutralizado (uma vez que a maior parte do ácido vai para a camada aquosa e poupamos muita soda e tráfego). O aquecimento da camisa do reator pode ser desligado, uma vez que necessitaremos de uma temperatura RM de cerca de 35 graus Celsius no futuro.
Depois de remover a camada de água, deitamos a solução de soda com agitação constante. Deve ser cerca de 1 -1,5 litros em termos de solução de soda a 10% (200 gramas de soda por 1.800 ml de água). Em rigor, deve ser vertida até cerca de 8, mas é difícil de medir desta forma (temos de retirar amostras da camada aquosa do reator). Assim, despejamos exatamente cerca de 1,2 litros e depois começamos a adicionar 100 ml. Talvez não desde a primeira infusão, mas vai reparar que, a certa altura, o tom amarelo-limão da solução de bk-4 em xileno no seu RM se torna um tom cremoso (ou seja, mais acastanhado, cor de café). Este é normalmente o ponto em que se deita a quantidade certa de bicarbonato de sódio. Este é o tipo de gancho para poupar tempo. Em geral, deitar um pouco mais ou um pouco menos de bicarbonato de sódio não é um grande problema. Assim que obtiver o psch certo (ou a tonalidade certa), agita a solução durante 2-3 minutos e pára o agitador. Deita a camada aquosa inferior (que é agora a mesma quantidade de solução de soda) no lixo. Em seguida, lava-se o MR três ou quatro vezes em porções de 1,5 litros de água destilada, seguindo o mesmo esquema - deitar água, mexer durante 2-3 minutos, parar, esperar pela separação das camadas, escorrer a água. A última camada aquosa é drenada separadamente, mede-se o psh - não deve ser inferior a 7. Se tudo estiver bem - a lavagem da solução de bk-4 em água está terminada, pode proceder-se à aminação.
Aminação.
O que eu gosto nesta síntese é a aminação.
!!! Importante-1: A reação de aminação deve ter lugar a uma temperatura e tempo rigorosamente controlados. Flutuações bruscas de temperatura (especialmente sobreaquecimento) ou a manutenção da reação durante demasiado tempo levam ao aparecimento de produtos secundários - isomephe e pirazinas, e um forte sobreaquecimento (cerca de 70 graus) leva ao seu aparecimento em poucos minutos. Por isso, quando se inicia a aminação, é necessário ter a certeza de que o casaco (e o termóstato) podem proporcionar um controlo fiável da temperatura. Além disso (isto é importante porque muitas pessoas se enganam aqui), é importante ter a certeza de que os termómetros indicam a temperatura com precisão. É aconselhável ter dois termómetros (um dos quais é um analógico líquido) no seu MR para monitorizar a temperatura, para o caso de o MR, de forma bastante agressiva, poder danificar o termómetro principal do seu reator. É igualmente aconselhável calibrar o termómetro digital, também com um líquido de temperatura conhecida. Quanto ao termómetro suplementar, é importante certificar-se de que atinge o nível do MR no seu reator (frasco). A carga do reator neste processo não se altera e é de cerca de 21 litros (lembramos que um reator de 20 litros comporta cerca de 24 litros de líquido, ou seja, sobra mais alguma coisa). Se não tiver a certeza da capacidade do reator, pode adicionar menos 1-1,5 litros de solvente na fase anterior, o que é aceitável. Mas tem de ter mais 3 litros de ar no reator, para agitar, e algo mais, que descobrirá mais abaixo.
!!! Importante-2: O regime temperatura-tempo para o orto-xileno e o tolueno é o mesmo que para o benzeno. Com base nisso, escolhi 60 graus e 2,5 horas. Neste caso, os primeiros 15 minutos são de aquecimento, ou seja, um pouco "incompletos". Note-se que o aspeto do iso-meph a 50 graus e a 60 graus é praticamente o mesmo, o que determinou a minha escolha. No entanto, alguns químicos que respeito recomendam um regime de 50 graus e 4 horas de tempo, o que pode indicar resultados talvez não muito correctos do estudo, mas não consegui obter confirmação disso. Em geral, a reação nos parâmetros que escolhi é rápida e o produto é limpo, mas o sobreaquecimento aqui é mais perigoso do que a 50 graus. Além disso, após o fim do tempo necessário, o RM deve ser arrefecido o mais rapidamente possível, separando as camadas em paralelo e drenando a camada aquosa (também aqui estará no fundo), para que as reacções secundárias parem o mais rapidamente possível e não ocorram durante a lavagem após a aminação. O arrefecimento a menos de 35-40 graus é suficiente.
A reação de aminação nestes solventes (benzeno/tolueno/o-xileno) é caracterizada por um aquecimento calmo, lento mas persistente, que ocorre em cerca de 15 minutos. Isto permite-lhe definir a temperatura inicial em 35 graus e desligar a camisa de aquecimento/arrefecimento (pode colocá-la a arrefecer um pouco, mas após 20 minutos terá de a aquecer), ligar o misturador a uma RPM decente (no nosso caso - cerca de 1000), deitar imediatamente TODA a metilamina no PM e aguardar o aquecimento, que atinge o seu pico em cerca de 15 minutos de reação. Se tiver parâmetros diferentes (volume do RM, taxa de reação da camisa, capacidade do termóstato), a temperatura inicial será diferente. Em geral, eu recomendaria baixar a temperatura inicial se aumentar o volume do PM, e aumentá-la se o diminuir, mas terá de encontrar o valor exato por si próprio.
!!! Importante-3: Tendo em conta que o sobreaquecimento acima dos 60 graus é indesejável, posso dar uma boa dica. Antes de iniciar a reação, deite 2 litros de água destilada fria (gelada) num funil de decantação ou noutro recipiente que possa ser esvaziado rapidamente no reator e doseado. A adição desta água ao MR não terá qualquer efeito sobre a reação, mas mesmo meio litro pode fazer baixar a temperatura do MR em 3-5 graus quase instantaneamente, e certamente mais rapidamente do que sobe durante o aquecimento. É para isto que serve um volume de ar livre no reator. Deve ser adicionado quando a temperatura no MR exceder os 61 graus, em pequenas porções, mantendo a temperatura não superior a 60 graus.
Assim, definimos a temperatura inicial, ligamos o agitador a altas rotações, desligamos a camisa por agora (ou colocamo-la a arrefecer um pouco), colocamos o refrigerador de emergência no funil por cima do reator, despejamos todo o MA de uma só vez e ligamos o temporizador. Se estivermos confiantes na nossa camisa e no termóstato, podemos definir imediatamente uma temperatura mais elevada e mantê-la estável com o termóstato, mas eu concentro-me em reactores de balão/homemade, e aí a camisa não é assim tão boa. E o nosso RM começa a aquecer, lenta mas inevitavelmente, e em cerca de 15 minutos atingirá os 60 graus, sendo os últimos graus muito mais lentos do que os anteriores. Quando nos apercebemos que aos 60 graus o crescimento da temperatura está quase completo (e tudo o que temos de calor será libertado durante cerca de 20 minutos), ligamos o aquecimento do casaco para "apanhar" e manter a temperatura. Tenho de regular a temperatura do líquido de aquecimento para 62-63 graus, desligando-o quando ultrapassa esse valor e ligando-o quando desce para 60 graus. Se tudo for feito corretamente, serão necessários 15-20 minutos para que a temperatura no PM atinja 59-60 graus, e a este nível estará fixa. A seguir, esperamos as 2 horas mais aborrecidas desta síntese, mas temos de nos certificar de que a temperatura não sobe, o que, no entanto, é bastante fácil de fazer, porque a reação é muito previsível. No final da reação, é necessário aquecer mais, em média, mas isso também é compreensível. Se a temperatura começar a ultrapassar os 61 graus, utilize o "arrefecimento de emergência", mas dentro de limites razoáveis.
Para além disso, tudo é simples. Passadas 2 horas e 30 minutos (em que os primeiros 15-20 minutos são de aquecimento e estabilização da temperatura), alteramos bruscamente o modo de revestimento, colocando-o no arrefecimento máximo (para T = 35 graus) e, nos sistemas artesanais, deitamos água de arrefecimento - água gelada ou gelo, desligamos o agitador e as camadas são divididas. O óleo adquire uma cor laranja clara, a água é quase incolor, drenamos a água para um recipiente separado e começamos a extrair e a lavar o óleo.
Já agora, mais uma nota sobre a aminação. Tomámos metilamina com 1,5 vezes a reserva molar e, considerando que são necessários 2 moles para 1 mol de bk-4, obtemos 3 vezes a quantidade (por moles) de bk-4. Se o seu fornecedor tiver consciência e não o tiver armazenado na bateria com a tampa aberta, isto é normalmente suficiente, e falar de uma reserva de 6 vezes pode ser classificado como uma história assustadora do fórum. No entanto, depois de drenar a camada de água, não é má ideia... basta cheirá-la. O cheiro a urina/amoníaco/metilamina diz-lhe que está tudo bem, que há reservas suficientes. No entanto, a ausência de tal odor, e muito menos o cheiro distinto de bk-4, diz-lhe que não tem sorte e que a sua metilamina não é boa. E, da próxima vez, precisa de adicionar mais (e talvez mudar de fornecedor). Não sei dizer quanto mais - depende do rendimento do produto final, mas graças a Deus nunca me deparei com uma metilamina tão exausta.
Extração do "óleo" da camada aquosa e lavagem do "óleo" após a aminação.
Recordemos que chamamos "óleo" à base livre de mefedrona (base livre de mefedrona), que se obtém após a aminação de bk-4. Após esta reação, deve ser lavado do resíduo de metilamina (que foi retirado em excesso devido à sua volatilidade), bem como do bromidrato de metilamina (HB), que é obtido a partir da "segunda" mole de MA que liga o brometo de hidrogénio produzido durante a aminação de bk-4. Estas duas substâncias são bem solúveis em água e insolúveis em o-xileno, pelo que são lavadas do "óleo" com água. A fase seguinte de acidificação é muito indesejável, porque a HB MA e a HC MA, que surgem durante a acidificação a partir da MA, são, em primeiro lugar, solúveis em água, tal como a HC mefedrona, o que significa que são muito mal lavadas. E, em segundo lugar, são muito prejudiciais para a saúde do utilizador, por isso não arranjes compradores. E é preciso lavá-lo bem, embora à custa de algumas perdas do próprio "óleo" - não sem razão, o rendimento esperado desta fase é inferior ao das outras.
Porquê? Porque o próprio "óleo" é solúvel em água, embora pior do que em xileno (benzeno, tolueno). Por conseguinte, é preferível lavar com pequenas quantidades de água (cerca de 1/10 da sua camada de óleo em xileno, ou seja, 1,7 litros por lavagem) e com maior frequência. Desta forma, haverá uma relação óptima entre a limpeza das impurezas e o cuidado do próprio "óleo". Mas, para além disso, temos cerca de 5-6 litros da nossa camada de água (e mais se adicionarmos o arrefecimento de emergência), existe uma quantidade significativa de "óleo" e este deve ser retirado.
Retiramo-lo (cientificamente - extraímo-lo) com o mesmo xileno, 4 lavagens de 500 ml cada. Fazemo-lo ANTES de limpar o óleo com água, para evitar arrastar a sujidade para o óleo limpo e para evitar aumentar o número de lavagens. Cientificamente, deve ser feito num funil de separação, separando cuidadosamente as camadas, mas vamos simplificar e acelerar este processo, porque neste caso precisamos da camada superior, o que cientificamente leva a muito transbordamento de líquido malcheiroso. Vamos torná-lo mais simples e mais aproximado:
Pegamos no recipiente com a camada de água drenada e deitamos 500 ml de xileno diretamente nele. Fechamos a tampa e agitamos vigorosamente durante meio minuto, depois levantamos a tampa, libertamos a pressão que se acumulou e esperamos alguns minutos para que as camadas se separem. Depois, cuidadosamente, através de um gargalo de garrafa, verte-se num jato fino para outro recipiente ou copo de vidro (não menos de 3 litros) a camada superior de xileno. Se ficar um pouco no recipiente - não há problema, temos mais três lavagens. Se ficar um pouco de água, não há problema. No total, deitamos cerca de 600-650 ml de líquido por pequenos gotejamentos, retirando um pouco de água. Assim, repetimos mais 3 vezes, desperdiçando 2 litros de xileno e obtendo 3 litros do nosso "creme", que no copo recetor (recipiente) também será dividido por 2 litros (mais ou menos) de xileno com o "óleo" contido e meio litro de água, que fica por baixo. Esta camada superior já deitamos no reator, de forma ainda mais precisa (a partir do vidro é mais preciso dividir), a restante água dos recipientes e do vidro deitamos no lixo. Esta é uma forma rápida e, para os nossos objectivos, bastante precisa. O xileno e o "óleo" são despejados no reator e podemos lavar o "óleo". A correção das suas acções será indicada pelo facto de o primeiro dreno de xileno com "óleo" ter uma cor amarela bastante brilhante e o último ser quase incolor.
O "óleo", após a drenagem da camada aquosa e a adição do "fugitivo" extraído, ocupa cerca de 17 litros no reator. E lavamo-lo com água, água destilada pura, SEM quaisquer aditivos. 1,7 litros por lavagem. Lavamo-lo até que a água de descarga, drenada para um recipiente separado, deixe de cheirar a urina/amoníaco/metilamina. Isto pode levar de 3 a 6 lavagens, tantas quantas as necessárias. Até à terceira lavagem, não é preciso cheirá-la e drená-la de imediato. Eu lavo 5-6 vezes, a água deixa de estar turva durante este tempo, o que também é um bom indicador. As primeiras lavagens podem ser divididas de forma não muito precisa para acelerar o processo, deixando um pouco de emulsão. As duas últimas é desejável deixar repousar mais tempo e dividir com exatidão. O PSH da última água drenada deve ser de cerca de 8. Todo o processo demora cerca de 40-45 minutos no reator com o dreno de fundo e o meu tiphack de lavagem de água. Bem, o seu "óleo" deve clarear um pouco durante o processo e estar pronto a azedar.
Azedar .
O óleo está pronto... Bem, pronto. Tudo depende do método de acidificação escolhido, que, como foi demonstrado, deve ser considerado em conjunto com os métodos de limpeza posterior. Ou seja, tendo determinado o método de acidificação, determina-se ainda o método de limpeza do produto resultante.
Para este solvente, pode recomendar duas formas diferentes - acidificação em meio anidro e acidificação em meio aquoso com seleção da fração aquosa e sua subsequente lavagem. Se não se importam, vou copiar aqui estes esquemas desse tópico, fazendo alguns comentários e correcções no âmbito dos tiphacks que apareceram). Sim, os diagramas ainda estão a ser melhorados, é um processo vivo.
!!! Importante: deve ter reparado que, na minha receita, a quantidade de ácido clorídrico é uma coisa calculada. Ou seja, se fez tudo corretamente e obteve os resultados esperados em cada etapa da síntese, então recomendo que DEIXE o ácido por cálculo, em vez de controlar constantemente o Psch. Considerando que é aceitável aquecer a mistura na acidificação até 40-45 graus, despejar ácido com agitação ativa e algum arrefecimento, ou seja, toda a acidificação, pode demorar 10-15 minutos. Outro pensamento não foi formulado por mim, mas cito agora: "a sobre-acidificação em 10% (ou seja, adicionar 10% mais ácido do que o necessário) não é terrível, a precisão da medição da PSH é muito menor e pode levar, especialmente em meios anidros, a erros de até 30%." Fim da citação. Compreende o que isto significa? Se não houve erros críticos em nenhuma parte da síntese, então pode verter o ácido como calculado (e esse cálculo é dado no início, ao determinar a quantidade de reagentes). Em seguida, adiciona-se o ácido (ou solvente anidro de ácido clorídrico), enquanto se agita vigorosamente, e deixa-se a PM a agitar durante mais 10 minutos. Depois disso, é ainda melhor medir o PSH. No caso de 5,5 e menos (ou seja, está acidificado ou um pouco sobre-acidificado), deixe tudo como está, no caso de 6 e mais pode adicionar 5-10% mais ácido (depende de quanto está cansado e quer terminar a síntese), medindo o pH após cada adição. Assim, toda a acidificação leva cerca de 30 minutos, independentemente do método, e vamos considerar os métodos abaixo.
1. Não é necessário secar o RM antes da acidificação - adicionamos água de qualquer forma. Acidificamos com cloridrato aquoso normal, mas adicionamos mais água destilada (até 1 litro por 1 kg de meph). Se a metanfetamina ainda começar a cair, adicione um pouco mais até que se dissolva. Não adiciones, em circunstância alguma, IPA ou acetona, pois estas substâncias estragam tudo.
2. Tentamos deixar o RM em infusão após a acidificação. Este divide-se em duas camadas. Aquosa (contém meph) e não aquosa. Deita-se fora a camada não aquosa ou usa-se para regeneração. Lavamos a camada aquosa 2-3 vezes com DXM (melhor DXM, mesmo que tenhamos um esquema à base de xileno, porque, por experiência, remove mais sujidade). Lavar da mesma forma que fizemos com a água após a aminação - ou seja, adicionámos DXM, agitámos, assentámos, dividimos as camadas, verter a camada com DXM (está no fundo). O volume da porção de DXM é 10% do volume da camada de água.
3. Depois disso, evaporamos a quantidade de fração aquosa cerca de duas vezes até termos 1 grama de água por 1 kg de meph. Aqui está uma nota - foram feitas alterações em relação ao tópico sobre limpeza. Se evaporar mais, o meph vai cair, mesmo a 50 graus e vai zasat todas as mangueiras. Evapore melhor sob vácuo - mesmo sob vácuo superficial, a água ferve a 60-65, e o seu meph está inteiro - lembro-lhe que o sobreaquecimento da solução acima dos 85 graus não é recomendado. Mas há outra dica - se deitar um pouco de ácido clorídrico na água (e se a acidificar um pouco mais, então não faz nada), então, num ambiente ácido, o meph pode ser fervido sem vácuo. Pode ferver o mephe (num ambiente ácido) numa panela normal, e depois pode aumentar a concentração da solução para 400 gramas de água por 1,5 kg de mephe, e poupar o IPS. Mas não queime o meph - se planeia obter 3 200 gramas de meph, então o volume total de líquido evaporado não deve ser inferior a 4 litros (!!!), e de preferência 4 100-4 200 ml.
4. Em seguida, verter uma solução ou papa, que resulta (se se arrefeceu ou evaporou a solução) 9 litros de IPS em 2 litros de solução (1,5 kg de meph + 400 gramas de água), e purificar pelo método 3. Se sobrar 1 litro de água no frasco para 1 kg de meph, então o IPS deve ser vertido no dobro, e evaporar mais também. Mas tudo num sistema fechado.
5. Colocamo-lo no congelador, esperamos pela noite, obtemos um precipitado (cristalino praticamente puro). Depois enxaguamos com acetona. Dependendo da pureza, usamos 1 ou 2 vezes. Vantagens.
Este método não requer reagentes suplementares, nem secagem, nem filtração longa. Para 5 kg de meph, é possível realizar em 8 horas todas as etapas, exceto o último enxaguamento com acetona. Para além disso, devido à combinação de três métodos de limpeza e três solventes diferentes (DXM, IPS, acetona), todas as impurezas são eliminadas muito melhor.
Uma vantagem adicional é o facto de os solventes (xileno/benzeno/tolueno, IPS, acetona) NÃO ESTAREM MISTURADOS, pelo que podem ser facilmente regenerados. Penso que a regeneração de solventes é um tópico MUITO importante, não à custa de poupanças, mas à custa da redução da aquisição e, consequentemente, do cheiro do laboratório, reduzindo os resíduos - também reduz o cheiro. Bem, e transportar por si só nos campos e bosques também é menos. Os solventes podem ser regenerados em todos os métodos, com sucesso variável, mas na maioria dos casos com sucesso, leia o artigo sobre o assunto - também é mencionado entre os artigos no início deste tópico.
É tudo. Utilize-o. O processo está vivo. Obrigado.
p.s. Também estou ativamente à procura de patrocinadores para este projeto.
Last edited:
