Utilização de Methylamine HCL?

[ACAB]

Olá,
o meu primeiro post, de muitas perguntas que tenho, espero que me possam ajudar.
Em várias receitas é frequente falar-se em solução de álcool de metilamina a 40%. Mas eu agora só tenho metilamina HCL, com que procedimento faço a solução?

Tanto quanto sei, é possível libertar o gás metilamina adicionando soda cáustica. Isto produz algum componente menor?

Estava a pensar em agitar a metilamina HCL em metanol gelado e depois adicionar NAOH. Será que isto funciona?

Numa descrição, indique também as quantidades, para que eu possa calcular.

Muito obrigado.

 

[halohydrin]

Se utilizar diretamente a mistura de reação, esta conterá outros reagentes que não reagiram e NaCl, o que diminuirá a solubilidade da metilamina. Recomendo a utilização de um gerador de gás para dissolver o gás MeNH2 noutro solvente. A utilização de metanol como solvente de reação é boa, mas também se pode utilizar água. Eu diria que é melhor usar um ligeiro excesso molar de base para fazer reagir todo o sal de metilamina. Por exemplo, 67,52 g de HCl de metilamina (1 mole) com 45g de NaOH (quase 1,2 equivalente molar). Como o gás metilamina, não obterá um rendimento quantitativo, uma vez que parte da metilamina produzida se dissolverá no solvente da reação assim que se formar.

 

[Marvin "Popcorn" Sutton]

Em algumas reacções, é permitido utilizar HCl de metilamina com uma solução aquosa de NaOH para a metilaminação em vez de gás de metilamina. Por exemplo, a reação de bromocetona em benzeno com HCl de metilamina e uma solução aquosa de NaOH a 30%.

 

[ACAB]

Infelizmente, não tenho um gerador "Kipp", penso que era isso que queria dizer. Também teria dificuldade em produzir a quantidade correcta de gás com ele. O objetivo era produzir uma solução de álcool de metilamina a 40%. Como é que tenho de proceder?

A minha ideia seria a seguinte:
Se eu resfriar 77,65g de metanol ou etanol bem abaixo de -6°C, dissolver 67,52g de metilamina HCL nele e adicionar 45g de NaOH enquanto mexo, o gás metilamina deve ser liquefeito, ter uma massa de 31,06g e entrar em solução com o álcool. Isto produz 58,44 g de NaCl e 18,08 g de água. A maior parte do sal pode ser filtrada se a solução não aquecer muito. A água não seria óptima, mas poderia ser removida mais tarde. Assim, pelo menos teoricamente, teria uma solução de 40% de álcool de metilamina mais a água e algum sal.

Estou aberto a qualquer sugestão de solução.

 

[ACAB]

Então não há nenhum procedimento através do qual eu possa obter HCL de metilamina numa solução alcoólica? É suposto eu utilizar uma solução alcoólica de metilamina.
A redação da receita diz:
"1 mol de benzaldeído, 1,2 mol de nitroetano e 15 mL de metilamina aquosa diluída em 150 mL de álcool."

É possível fazer isto com HCL de metilamina ou não? E se sim, como?

 

[Marvin "Popcorn" Sutton]

É desta forma que pretende sintetizar o P2PN? Eu recomendaria a utilização de um método mais simples de sintetizar P2PN.

 

[ACAB]

Ambas as receitas são igualmente simples, a metilamina é apenas um catalisador diferente para a síntese.
A n-butilamina é mais difícil de obter por aqui, estou à procura de um método alternativo.

 

[halohydrin]

Como o Marvin mencionou, pode utilizar outras bases de Lewis para além do MeNH2. A base actua como catalisador (ver reação de Henry) e é utilizada uma quantidade catalítica na reação. Assim, o seu método pode funcionar, mesmo que a solução não seja exatamente 40%, mas a taxa de reação pode variar. Se preparar a solução dessa forma, formar-se-á uma grande quantidade de metilamina gasosa extra - 1 mol de reação e cerca de 22L de MeNH2 na fase gasosa. Por isso, pessoalmente, penso que é melhor preparar mais solução, talvez até armazenando-a na forma líquida.

 

[ACAB]

Tratava-se de uma solução alcoólica de metilamina, os 40% que vi uma vez serem vendidos assim. Pensei que poderia haver um processo para fazer tais soluções com a metilamina HCL de forma simples. Não encontrei nada a este respeito, e pensei então neste procedimento. Pensei que seria muito gás, por isso a uma temperatura superior a -6°C, então o gás ainda deveria estar líquido. Mas também pode acontecer que a reação não se inicie, porque está demasiado frio. O que acontece quando a solução aquece, a metilamina fica em solução ou liberta gás? Teria de experimentar tudo para encontrar as respostas correctas.
Por agora, obrigado!

 

[halohydrin]

A libertação de gases ocorrerá a menos que a temperatura do banho não seja mantida muito abaixo do seu bp. A metilamina é bastante volátil e evapora-se facilmente. Não consigo encontrar dados de solubilidade e gráficos de entalpia, por isso não tenho a certeza sobre a espontaneidade da reação. Talvez a resposta seja tentativa e erro.

 

[Marvin "Popcorn" Sutton]

Normalmente, é mais fácil comprar n-butilamina do que gaseificar álcool com metilamina. A metilamina HCl é um precursor em muitos sítios.
Para obter uma solução de metilamina em álcool, utiliza-se um balão de fundo redondo com um funil de decantação e uma saída para um balão de Drexel. Coloca-se hidróxido de sódio sólido no balão e adiciona-se uma solução a 50% de cloridrato de metilamina a partir do funil de decantação. É assim que a metilamina entra no frasco de Drexel com o álcool em suspensão. A quantidade de metilamina absorvida é determinada pelo peso.
Escreve-nos sobre o resultado. Boa sorte!

 

[ACAB]

Uma configuração que compreendo mas não sei se consigo dominar, a metilamina não é inofensiva de acordo com a ficha de dados de segurança.
Também tenho de rever a minha declaração, era uma solução aquosa de metilamina a 40% que se encontra nas lojas, não uma solução alcoólica, peço desculpa por isso. A solução alcoólica de metilamina é feita com uma solução aquosa de metilamina.
Presumo agora que a água está na garrafa de lavagem de gás, de acordo com Drechsler, e que a solução de HCL de metilamina no funil contém 50% de água.
A minha pergunta sobre a configuração: Devo ligar uma armadilha de vácuo cheia de água depois da garrafa de lavagem de gás para filtrar o excesso de gás, ou a absorção na garrafa de lavagem de gás é tão boa que nenhum gás pode escapar?
Finalmente, ainda posso aspirar o aparelho vazio com uma bomba de jato de água, pelo que a quantidade de gás que se escapa deve ser reduzida ao mínimo.
Uma armadilha de vácuo eu teria lá, uma garrafa de lavagem de gás eu ainda teria que obter, mas eu já contactei o revendedor da minha confiança.
Colocar a garrafa de gás numa balança, que me mostraria quando atingisse os 40%.
Estaria assim bem posicionado para efetuar esta experiência?

 

[chinacat]

Se não, pode dissolver a metilamina hcl em água e depois adicionar uma solução de Naoh e adicionar ao rxn. Quando a metilamina é dissolvida em água, aquece e cheira mal.

 

[ACAB]

Quando a metilamina é libertada, com NAOH e HCL de metilamina, forma-se sempre água, pelo que, de momento, não é possível evitar esta situação. No entanto, de acordo com a receita, é utilizada uma solução aquosa de metilamina com álcool, o que aparentemente não é importante para a síntese. Embora eu encontre na receita com n-butilamina como catalisador, a nota de que a água interfere com a reação e que a água que também surge é retirada por uma armadilha dean-stark entre o condensador de refluxo e o recipiente de reação. Pela quantidade de água separada, reconhece-se provavelmente também o fim da reação.
Outra receita com n-butilamina só é aquecida sob refluxo durante horas sem que a água seja separada.
Assim, não sei dizer se foi apenas omitido ou se a água interfere realmente com a reação.

Se puder ser evitada, não quero cheirar qualquer metilamina, que pode provavelmente causar queimaduras no trato respiratório, e não quero mesmo fazer isso.
A maneira de lavar o gás é simples, como sugeriu Marvin "Popcorn" Sutton, para obter metilamina em solução aquosa, mas pareceu-me muito boa, acho que vou tentar.