Oximorfona de oxicodona?

[ShiftingWaterfall]

A razão pela qual estou a perguntar isto é muito simples: A oxicodona é fácil de obter, mas não é muito potente, enquanto a oximorfona é supostamente um pouco mais forte e basicamente impossível de obter
Estou curioso para saber se isto pode ser feito e qual a complexidade deste procedimento

Saudações, ShiftingWaterfall

 

[G.Patton]

Olá, peço desculpa pela resposta longa. Encontrei este método:

Uma mistura de 3,15 g (10e-2 mol) de oxicodona, 28,3 g (0,2944 mol) de ácido metanossulfónico e 2,2 g de DL-metionina são aquecidos a 40° C. A mistura reacional é agitada a esta temperatura durante 12 horas e depois vertida em gelo. A mistura é alcalinizada com amoníaco até atingir um pH = 8 a 9, sendo depois extraída com diclorometano. As fases orgânicas são lavadas com água, secas sobre sulfato de sódio e evaporadas até à secura sob pressão reduzida. O produto em bruto assim obtido (2,51 g) é purificado numa coluna de sílica por eluição com clorofórmio puro seguido de um gradiente com metanol. Obtêm-se assim 2,17 g de oximorfona, o que representa um rendimento de 72%.

É muito provável que se pretenda converter este produto em cloridrato: 5 g da base purificada obtida anteriormente são dissolvidos em 30 ml de acetona quente. Após concentração a cerca de 10 ml, adicionam-se 5 ml de ácido clorídrico 6N à solução quente. A mistura é arrefecida a -10° C e o precipitado é filtrado, lavado com acetona e seco a 50° C sob vácuo. Obtêm-se assim 4,83 g de cloridrato de oximorfona. Rendimento de 87%.

Com um rendimento global de 63% e um aumento de potência de 15, o fator de ganho real é de cerca de 9, ou seja, tem-se 9 vezes mais atividade opióide do que no início. Por conseguinte, uma dose de um dia pode ser convertida numa dose de uma semana.

As adaptações da química de cozinha incluiriam a utilização de um secador de cabelo em vez da pressão reduzida, saltando o processo de purificação (o produto em bruto deve estar suficientemente limpo e não foram utilizados produtos químicos tóxicos).

Já sei qual é a tua próxima pergunta: funciona com codeína ou outros derivados da codeína, como a dihidrocodeína ou a hidrocodona? NÃO, não funciona. O rendimento seria terrivelmente baixo (~15%) e forma-se muita gosma, pelo que é necessário efetuar uma limpeza séria.

 

[Katty Korner]

Há um artigo em que reagem a morfina e a codeína com paládio coloidal para formar hidromorfona e hidrocodona com bons rendimentos, cerca de 70%.

Não é uma má opção se conseguirmos obter codeína de venda livre, mas o paládio é caro e não sei como fazer paládio coloidal.

 

[plancklong]

Olá G.Patton, obrigado por esta preciosidade!

Só quero confirmar algumas coisas sobre este assunto. Não há menção de solvente para esta reação. Devo concluir que o ácido metanossulfónico, para além de ser o catalisador, serve também de solvente?

Qual seria a forma mais fácil de converter oxicodona*HCl em oxicodona base para que possa ser utilizada nesta reação? É mesmo necessário?

Só mais uma coisa: 28,3 g de ácido metanossulfónico (MW=96,1 g/mol) são 2,9e-1 mole, e não 3,1e-1 mole. Provavelmente uma simples gralha do autor e nada de preocupante.
Não sei porque é que verifiquei isso. Não é um grande problema neste caso, mas no futuro, vou verificar com muito mais frequência!

 

[G.Patton]

Olá, peço desculpa pela resposta longa
Sim, penso que sim
Tal como acontece com outros sais orgânicos, alcalinizar com solução de NaOH aq e extrair com solvente orgânico com solubilidade adequada. Sim, de certeza. Não vai reagir corretamente na forma de sal.
Tem sentido =)