Problema ao recuperar anfetamina de uma solução

[idunno]

Sintetizei anfetamina freebase a partir de P2NP utilizando um método eletrolítico de acordo com a patente americana 1,879,003.
Tudo corre bem até ao momento em que fico com anfetamina freebase dissolvida em H2SO4.
O H2SO4 é ligeiramente impuro, contendo CuSO4 (não consigo obter o material puro porque é completamente ilegal aqui), mas não deve ter importância porque, pelo que sei, o Cu é menos reativo do que o hidrogénio.
Nesta altura, o reagente Marquis confirma que existe base livre de anfetaminas na solução.

O problema começa quando a patente exige a neutralização do ácido na solução através da adição de álcali cáustico.
A adição de NaOH ou KOH destrói o produto. Tudo parece estar bem, o Na2SO4 / K2SO4 precipita-se e a "base livre de anfetaminas" é recolhida, pois está a flutuar no topo.
Depois, adiciono ácido sulfúrico a 35% à "base livre" (35% contaminado com CuSO4 é o melhor que consigo) para fazer sulfato de anfetamina, evaporo a água, obtenho um pó branco solúvel em água, apenas ligeiramente solúvel em etanol, insolúvel em acetona (portanto, tudo como a anfetamina é suposto fazer), mas o reagente Marquis não faz o pó ficar amarelo, não há reação a este reagente, o que significa que não é anfetamina...

Ficaria muito grato se me ajudassem a perceber onde estou a errar e onde está o problema que destrói o meu produto.

 

[G.Patton]

Olá. Forma sulfato de anfetamina instantaneamente. Não pode "resolver" a anfetamina.
Que cor tem? O Marquês faz uma cor laranja ligeira com a anfetamina.
Já tentaste usar ácido fosfórico em vez de sulfúrico?

 

[idunno]

Muito obrigado pela sua resposta, G. Patton.

Nenhuma. Quando coloco o Marquis no pó branco (produto final) não há qualquer reação, o pó permanece branco.

Mas quando ainda está dissolvido em H2SO4, após a síntese e antes de adicionar NaOH para o tirar do ácido, adiciono-lhe Marquis e muda rapidamente de cor, primeiro para amarelo e depois para laranja. O que significa que a anfetamina está de facto lá... até este ponto.
Desta forma, sei que fiz a síntese corretamente, o que não consigo fazer é tirar a coisa da maldita solução. Adiciono NaOH para neuralizar o ácido em que nada, de acordo com a patente, e isso destrói o meu produto...

Vou tentar, mas tenho 99% de certeza que a culpa não é da contaminação com CuSO4. Se fosse, a síntese não funcionaria porque está literalmente a nadar numa grande quantidade deste ácido contaminado durante todo o processo eletrolítico. Depois o Marquis mostra uma cor amarela/laranja sem problemas. Depois adiciono NaOH e puf, já não há reação ao Marquis.
O cobre não é muito reativo, é menos reativo do que o hidrogénio, por isso não há maneira de o estragar.

Este produto final, o pó branco, é muito estranho. Tem todas as propriedades quimio-físicas do sulfato de anfetamina, exceto que não se dissolve em glicerol. O que também me diz que não é K2SO4 ou Na2SO4 da neutralização.

Suspeito que o problema possa ser o facto de o Na ou o K deslocarem um átomo de hidrogénio na minha amina, uma vez que estes dois metais são mais reactivos do que o hidrogénio. Também descobri que existe de facto uma molécula como esta, aqui: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/49806546
Mas há muito pouca informação sobre ela.

Mas se fosse de facto este o problema, então como é possível que as pessoas estejam sempre a adicionar NaOH às suas anfetaminas e isso não as destrua? Estou muito confuso, não consigo perceber porque é que funciona para os outros (e aparentemente também para o inventor da patente) mas não para mim.

O NaOH precisa de ser adicionado todo de uma vez? Tenho estado a adicioná-lo parcialmente, em pequenas quantidades, porque H2SO4 + NaOH = muito calor, por isso estava a arrefecê-lo entretanto (por isso o problema também não é a decomposição da temperatura). Mas talvez este possa ser o meu problema? Talvez devesse deitar tudo de uma vez?
Não sei, tentei adicionar a base ao ácido, o ácido à base, a base diluída e a base em pó, e o resultado foi sempre o mesmo: um pó branco inútil que não faz nada.

Ou talvez eu tenha adicionado demasiado NaOH? Ou demasiado pouco NaOH? Isso importa?
Faz diferença se eu adicionar tudo de uma vez? Faz diferença se eu adicionar ácido à base ou base ao ácido?
Existem outras formas de neutralizar o H2SO4 sem danificar a minha amina para que não seja destruída?

Devia ser tão simples, é apenas anfetamina dissolvida em ácido sulfúrico. Porque é que não a consigo retirar?

 

[WillD]

Experimente ácido ortofosfórico para sal. Qual é a percentagem de solução aquosa de álcali utilizada? A mistura é arrefecida antes e durante a adição? Está a utilizar papel indicador ou um medidor de pH eletrónico (e calibrado)? A quantidade de álcali é determinada por isto, 10-12pH que precisamos.

 

[G.Patton]

Não me parece. Talvez a solução tenha sido sobreaquecida durante a adição alcalina? Tem de a arrefecer.

 

[idunno]

Muito obrigado também pela tua resposta, William.

Assim farei.

Solução saturada. Agora que estou a pensar nisso, talvez deva adicionar mais dH2O para que o Na2SO4 não precipite mas fique dissolvido na água. Se calhar o problema é que os cristais de sulfato de amina ficam presos nos cristais de Na2SO4 e vão pelo cano abaixo com eles... Talvez tenhas razão, obrigado! Vou ver se ajuda.

Sim, arrefeci a solução num banho de gelo e utilizei papéis indicadores.

 

[idunno]

Por isso, tentei usar uma solução de NaOH mais diluída (15%) e não ajudou. A receita diz que devo ver duas camadas, mas isso não acontece, fico com uma solução aquosa homogénea.
Cheira a anfetamina, deve estar lá.

Acho que agora vou tentar adicionar um pouco de éter dietílico para ver se consigo extraí-la desta forma? Gostava que estas patentes fossem escritas de forma mais clara e aprofundada.
Não consigo encontrar a solubilidade exacta da base livre de anfetamina em éter, para além de "solúvel" ou "muito solúvel", por isso, se alguém souber a quantidade que devo usar, seria útil.
Isto faz sentido ou ainda estou a fazer algo de errado noutro sítio?

 

[WillD]

Adicionar solvente para extração ou álcool
Sim, boa ideia.
Pode extrair pequenas porções, muito provavelmente haverá uma base amarelada da base. Se não houver, a extração termina. Ou tomamos um excesso de éter e evaporamos de seguida.
Tudo faz sentido

 

[idunno]

A extração com éter funcionou, pelo que este problema foi resolvido. Infelizmente, o meu rendimento continua a ser extremamente fraco, não consigo ir além dos 10%... Acho que vou criar outro tópico para discutir este assunto para manter as coisas limpas. Obrigado a todos pela ajuda, mais uma vez.

 

[MadHatter]

Parabéns por ter resolvido habilmente a questão da extração! Desculpe a grosseria, mas qual foi a solução atual? Foi:
1. Usar NaOH diluído
2. Extrair com éter?
Já tentou fazer a eletrólise sem o ácido sulfúrico?

Escrevi no teu outro tópico, mas suspeito que os teus baixos rendimentos se devem ao facto de não passares eletricidade suficiente pela tua solução. Pela descrição que você deu, você precisaria empurrar MUITOS elétrons através desse menino mau. Como vários DIAS de vários amperes. E manter a voltagem bastante baixa para não o sobreaquecer.
Mas eu adoraria ver uma descrição detalhada da tua experiência!