Introdução
A heroína (diacetilmorfina) é um opiáceo sintético disponível na maioria dos mercados da darknet. Na Europa, é quase exclusivamente vendida como heroína n.º 3, um pó castanho que contém diacetilmorfina (DAM) como base insolúvel em água. Para os consumidores de heroína, é muito difícil fazer um juízo objetivo sobre a qualidade da heroína que compraram, devido à sua tolerância individual aos opiáceos, à qualidade variável dos produtos comprados e, não menos importante, às informações incorrectas ou inexistentes sobre a pureza dos produtos fornecidas pelos vendedores. Além disso, os serviços de controlo de drogas ainda não estão disponíveis em muitos países. A fim de contribuir para uma utilização mais segura da heroína, bem como para esclarecer um pouco mais a qualidade da heroína que os vendedores vendem na darknet, foi desenvolvido um método relativamente simples e fiável para estimar o teor de DAM da heroína n.º 3.
Já foram publicados métodos que descrevem a purificação da heroína, por exemplo, por Steve J. Quest no sítio Web Erowid (1). Este protocolo frequentemente citado não funciona para o objetivo desejado devido a uma estequiometria inadequada dos produtos químicos numa determinada etapa do procedimento (ver abaixo). Por conseguinte, o método publicado no Erowid foi modificado nas etapas críticas. A grande maioria dos adulterantes e impurezas deve ser removida durante o processo de purificação, obtendo-se um produto estéril relativamente puro, com um teor de DAM pelo menos calculável, que pode ser diretamente utilizado para consumo. Todo o processo demora cerca de 5 horas, incluindo os tempos de incubação e secagem das amostras. Principalmente, pode ser efectuado por qualquer não cientista interessado que esteja disposto a investir algum tempo na aprendizagem do manuseamento seguro dos produtos químicos utilizados.
O método foi testado várias vezes com heroína #3 obtida de diferentes fornecedores europeus (todas as amostras foram medidas pelo menos em duplicado). As conclusões essenciais destas análises estão resumidas no final do artigo.
Limitações do procedimento
O protocolo enriquece alcalóides, incluindo a substância alvo DAM. Tal como já foi referido no sítio Web da Erowid, os alcalóides quimicamente relacionados com a DAM, ou seja, a monoacetilmorfina, a morfina, a codeína ou a tebaína, podem não ser eliminados ou não ser completamente eliminados quando presentes na amostra.
A heroína é normalmente cortada com cafeína e paracetamol (2). Devido à sua má solubilidade em éter dietílico, estes adulterantes são muito provavelmente eliminados por este protocolo.
Aviso de segurança relativo ao fentanil
O fentanil é um opiáceo sintético altamente potente (50 a 100 vezes mais forte do que a morfina), com uma semi-vida sérica relativamente curta, que é utilizado localmente como adulterante da heroína ou mesmo vendido como heroína n.º 4 (cloridrato de DAM), especialmente nos EUA (3,4). Devido à sua maior potência, a presença de fentanil aumenta significativamente o risco de uma overdose involuntária e mortal de opiáceos. Devido à falta de dados experimentais, não se pode excluir que o método descrito enriqueça o fentanilo quando presente na amostra de heroína processada. Consequentemente, recomenda-se vivamente que se teste a presença de fentanilo no produto purificado utilizando tiras de teste de urina.
Manuseamento seguro dos produtos químicos
O procedimento descrito a seguir utiliza produtos químicos altamente agressivos, corrosivos e voláteis. Para cada produto químico, estão disponíveis fichas de dados de segurança (FDS) que são fornecidas pelo fabricante ou revendedor do produto. Estas fichas podem ser descarregadas da Internet. Recomenda-se vivamente a leitura atenta destas FDS e o cumprimento das instruções de segurança nelas contidas.
O éter dietílico tende a formar peróxidos explosivos com o oxigénio, mas a maioria dos produtos de éter dietílico são estabilizados pela adição de pequenas quantidades de antioxidantes. Desde que o éter dietílico não seja destilado e seja manuseado e armazenado em pequenas quantidades, é relativamente seguro trabalhar com ele. Mas não deve ser armazenado mais tempo do que o necessário, porque o risco de formação de peróxido aumenta com o tempo.
Materiais
0,5 g de heroína #3
ácido clorídrico (HCl, 37%)
água destilada (H2O)
solução de amoníaco a 25
éter dietílico
etanol (96 % ou 99,8%)
placa de Petri de vidro ou bacia de evaporação (capacidade mínima de 30 ml)
tubos de ensaio de polipropileno (PP) de 1,5 ml (tampa fácil), 15 ml (tampa de rosca), 50 ml (tampa de rosca)
pipetas de vidro e de micropontas (100 µl - 20 ml)
espátula
balança de laboratório (d= 0,001 g, máx. 100 g)
papel indicador universal pH 1-14
microcentrifugadora
equipamento de proteção individual de acordo com a FDS (luvas, óculos de segurança, bata de laboratório)
Extração da heroína e determinação do teor de DAM
Colocar 0,5 g de heroína #3 num tubo de ensaio PP de 15 ml com tampa de rosca e adicionar 200 µl de HCl. A amostra deve ser completamente embebida em ácido. Nesta fase, a base de DAM insolúvel em água da heroína #3 é convertida em cloridrato de DAM solúvel em água (DAM-HCl). De seguida, adicionar 5 ml de H2O e misturar bem. Aquecer a amostra num banho de água (40-60 °C) e continuar a misturar até que todas as substâncias solúveis estejam resolvidas. Dependendo do grau de pureza da amostra de heroína, este processo produz normalmente uma solução mais ou menos límpida, de cor amarela a castanha clara, que contém um precipitado negro-acastanhado, insolúvel e pegajoso. O valor do pH da solução é muito baixo, cerca de pH 1-2.
Na etapa seguinte, todas as substâncias insolúveis são separadas da solução ácida. A melhor forma de o fazer é por centrifugação (aliquotar os 5 ml em quatro tubos de reação PP de 1,5 ml e centrifugar numa microcentrífuga). A filtração ou a sedimentação gravitacional também devem funcionar (não testadas para este protocolo). Transferir o sobrenadante para um novo tubo de ensaio PP de 15 ml com tampa de rosca. A solução obtida é amarela a castanha e deve ser absolutamente límpida para obter um resultado ótimo.
Na etapa seguinte, o DAM-HCl solúvel em água é reconvertido em base DAM insolúvel em água através da adição de aproximadamente 300 µl de solução de amoníaco. Adicionar a solução de amoníaco gota a gota, agitando suavemente o tubo de reação até não se formar mais nenhum precipitado. A solução deve agora ser turva/leitosa, o precipitado formado é branco a cinzento e pegajoso. Quando se utiliza heroína de alta qualidade, o precipitado forma uma grande massa pegajosa, enquanto a heroína de baixa qualidade produz uma suspensão turva. O valor do pH deve ser igual ou superior a 9.
Em seguida, é utilizada a extração líquido-líquido com éter dietílico para isolar a base DAM da fase aquosa. Para obter um máximo de base DAM, a extração repetida com pequenas quantidades de éter dietílico é mais eficaz do que realizar apenas uma extração com um grande volume de éter dietílico (comparar com o protocolo na Erowid). Adicionar 5 ml de éter etílico à solução e misturar suavemente invertendo o tubo várias vezes. Deixar o tubo em repouso até as fases estarem completamente separadas. O éter etílico não se mistura com a fase aquosa, mas forma uma camada separada na parte superior. Isolar a fase superior de éter dietílico e colocá-la num novo tubo de reação PP de 50 ml com tampa de rosca. O éter dietílico é altamente volátil e a sonda não deve permanecer durante muito tempo nesta etapa de trabalho, porque a base DAM tende a precipitar da fase etérea, especialmente quando se processa heroína de alta qualidade #3. Quando ocorre a precipitação, é difícil redissolver a base DAM devido ao baixo ponto de ebulição do éter dietílico. A redissolução pode ser conseguida adicionando mais éter dietílico e aquecendo muito cuidadosa e suavemente até um máximo de 30 °C (ponto de ebulição do éter dietílico). 30 °C (o ponto de ebulição do éter etílico é de cerca de 35 °C). Repetir a extração com porções de 5 ml de éter dietílico mais duas vezes e combinar os extractos num tubo de reação de PP com tampa de rosca de 50 ml. O extrato obtido tem normalmente uma cor amarela clara a laranja e deve ser límpido, sem qualquer precipitado.
O extrato de éter dietílico é agora lavado duas vezes com H2O. Adicionar 10 ml de H2O ao extrato etéreo e inverter suavemente o tubo várias vezes. Deixar a mistura repousar durante cerca de um minuto até as fases se separarem completamente. Retirar a fase aquosa inferior com uma pipeta e deitá-la fora. Repetir este passo de lavagem mais uma vez.
Pegue numa placa de Petri ou numa bacia de evaporação limpa e determine a sua massa vazia por pesagem. Registar o valor. Transferir o extrato de éter etílico para a placa de Petri e lavar o tubo de reação PP de 50 ml com uma pequena quantidade de éter etílico, de modo a transferir todo o produto para a placa de Petri. Deixar o éter etílico evaporar à temperatura ambiente num local bem ventilado (p. ex., parapeito de uma janela aberta). A evaporação ocorrerá em poucos minutos devido à elevada pressão de vapor do éter dietílico. Normalmente, forma-se um precipitado branco no final da evaporação do éter dietílico. Este precipitado é maioritariamente constituído por base DAM. Além disso, restarão algumas gotas de água devido à etapa de lavagem prévia com H2O. Quando apenas restarem as gotas de água e o extrato já não cheirar a éter dietílico, a placa de Petri pode ser colocada numa estufa (40 °C) para acelerar a evaporação da água residual. O extrato tornar-se-á vítreo e mais transparente durante o aquecimento, com cristais brancos a rosa claro ou laranja, especialmente em torno das áreas onde se encontravam as gotas de água. Secar o extrato até que a massa atinja um valor constante. Documentar a massa da placa de Petri que contém o extrato de heroína.
Embora o extrato obtido seja principalmente DAM base, contém também outros alcalóides da planta da papoila e do processo de produção da heroína, como a monoacetilmorfina, a morfina, a codeína, a tebaína e vestígios de água residual (uma vez que não é utilizado um exsicador para a secagem). A quantidade de base DAM nesta mistura é estimada em 80% neste protocolo (não validado experimentalmente).
O teor de DAM do extrato é calculado do seguinte modo
massa da placa de Petri com extrato após secagem (g) - massa da placa de Petri vazia (g) = massa do extrato de heroína #3 (g)
teor estimado de DAM da amostra de heroína n.o 3 (g) = massa do extrato de heroína n.o 3 (g) * 0,8
massa de extrato de heroína # 3 (g) / massa de heroína # 3 utilizada para purificação (g) * 100 = substâncias extraíveis da amostra de heroína # 3 (%)
teor estimado de DAM da heroína #3 (%) = substâncias extraíveis da amostra de heroína #3 (%) * 0,8
Preparação de uma solução de DAM-HCl
A segunda parte deste protocolo pode ser utilizada para preparar uma solução de heroína consumível com uma concentração reprodutível de DAM-HCl. A partir de agora, este protocolo difere significativamente do método publicado no sítio Web da Erowid. Embora seja possível a conversão da base de DAM dissolvida em éter dietílico em DAM-HCl e a extração simultânea para a fase aquosa inferior através da adição de água e HCl, o procedimento descrito não é adequado para a produção de uma solução de heroína consumível devido à estequiometria inadequada dos químicos aplicados. No método do sítio Web da Erowid, é adicionada uma enorme quantidade de HCl que tem de ser neutralizada subsequentemente pela adição de quantidades estequiométricas de Na2CO3 (carbonato de sódio). Um cálculo relativamente simples das concentrações de massa aplicadas revelou que, no protocolo da Erowid, são formados cerca de 2,5 g de NaCl (sal de mesa). Este NaCl é declarado como um subproduto no protocolo mas, de facto, o NaCl é o principal produto no final da neutralização do HCl. Por exemplo, ao purificar 1 g de heroína com 26 % de DAM com o método Erowid, a concentração final de DAM entre os 2,5 g de NaCl formados seria apenas de aproximadamente 10 %. Em comparação com a substância original com 26 % de DAM, isto representaria uma redução na concentração de DAM e, por conseguinte, não seria de todo conveniente para o objetivo pretendido. Verifiquei isto experimentalmente só por diversão e, na verdade, obteve-se quase exatamente a quantidade calculada de NaCl.
Para converter a base de DAM incluída no extrato seco numa forma injetável, é necessária outra conversão em DAM-HCl. Misturar 6 ml de etanol com 520 µl de HCl diluído (1:10 com H2O) e misturar bem. Dispersar o resíduo seco de base DAM na placa de Petri com pequenas porções desta mistura de solventes. Pode utilizar-se uma espátula para raspar toda a substância do vidro. A base DAM não se dissolverá imediatamente, mas formará uma suspensão amarela clara a laranja com um precipitado branco (base DAM quase pura). Transferir todo este precipitado/suspensão para um novo tubo de reação PP de 15 ml com tampa de rosca. Lavar a placa de Petri com pequenas porções da mistura etanol/HCl para transferir toda a base DAM não dissolvida. Aquecer o tubo de reação de 15 ml com tampa de rosca em PP num banho de água (50 °C) até se obter uma solução límpida (cor amarela clara a laranja). Colocar uma pequena gota desta solução numa superfície de vidro (por exemplo, placa de Petri) e deixar secar. Se a base DAM da solução não tiver sido completamente transformada em DAM-HCl, ficará um resíduo/precipitado branco opaco na superfície de vidro. O valor de pH da solução é relativamente elevado (pH 5-6). Adicionar outra gota minúscula (50 µl) de HCl diluído a 1:10 à solução e repetir o teste. Quando se adiciona uma quantidade estequiométrica de HCl, a gota na placa de vidro comporta-se de forma diferente. O resíduo é absolutamente claro e quase invisível. Além disso, o valor do pH da solução é agora mais baixo (pH 2-4). Dependendo do teor de DAM da heroína utilizada, é necessário adicionar 0-400 µl de HCl diluído a 1:10. Quando o teor de DAM é muito baixo, a quantidade de HCl na solução de etanol/HCl deve ser reduzida. Este procedimento é uma espécie de titulação e garante que toda a base de DAM é convertida em DAM-Hcl. Ao mesmo tempo, evita-se que seja adicionado um excesso de HCl à mistura.
Transferir o DAM-HCl dissolvido em etanol para uma placa de Petri nova. Lavar três vezes o tubo de reação de PP de 15 ml com 1 ml de etanol e misturá-lo com o extrato na placa de Petri. Deixar evaporar completamente o solvente. A evaporação pode ser melhorada através de um aquecimento moderado numa estufa (40 °C). O resíduo obtido é geralmente completamente límpido e incolor, semelhante a vidro, por vezes com alguns cristais brancos.
Dado que a massa dos alcalóides extraídos foi determinada gravimetricamente, é possível obter uma solução de heroína com uma concentração definida (p. ex., 10 mg/ml) mediante a adição de um volume calculado de H2O (normalmente 8-25 ml). A adição de água produz uma suspensão mais ou menos turva. Tal como anteriormente, lavar a placa de Petri com uma espátula e pequenas fracções de H2O e juntá-las num tubo de reação de PP com tampa de rosca de 50 ml. Colocar este tubo num banho-maria de cozedura (5-10 min). Após a cozedura, permanecerá alguma turvação. Esterilizar a solução com um filtro acionado por seringa (polietersulfona, PES, ou fluoreto de polivinilideno PVDF, 0,22 µm) e aliquotar em tubos de reação PP estéreis de 1,5 ml. Controlar o valor do pH da solução, que deve ser de 6-7. A solução é estável à temperatura ambiente durante, pelo menos, 15 dias (5). Para uma conservação mais prolongada, deve ser armazenada a -20 °C num frigorífico. Após a descongelação, aquecer a sonda para assegurar que todas as substâncias são completamente redissolvidas.
Dependendo da quantidade de H2O utilizada para dissolver o DAM-HCl purificado no último passo da reação, a solução obtida tem uma concentração elevada de DAM-HCl. Todos os cálculos devem ser efectuados com muito cuidado para evitar uma sobredosagem acidental. Quando se utiliza heroína pela primeira vez, é melhor começar com uma dose muito baixa, não superior a 5 mg (6).
Resultados das análises das amostras de heroína #3
As análises de amostras de heroína #3 (n=45) (25-80 €/g) obtidas de 7 vendedores europeus diferentes da darknet pelo método descrito resultaram nas seguintes conclusões
- em média, as amostras continham 55-60 % de substância extraível (mínimo 14 %, máximo 77 %)
- a maioria das amostras tinha um teor de DAM entre 40 % e 50 % (mínimo 10 %, máximo 63 %)
- esta conclusão é coerente com um artigo publicado sobre o dread (7)
- presume-se que todas as amostras continham adulterantes, muito provavelmente cafeína e paracetamol (2)
- o fentanil não foi detectado em nenhuma das amostras (o teste foi efectuado aleatoriamente com tiras de teste de urina), o que também é consistente com os resultados publicados em (2)
- apenas um vendedor indicou um teor realista de DAM no seu produto
- não havia correlação entre o preço e o teor de DAM, pelo que a heroína mais cara não tinha um teor de DAM mais elevado
- a melhor heroína #3 testada até à data continha mais de 60% de DAM e custava 25 €/g (vendedor misterrx no mercado Alphabay)
- mais de uma vez, foi-me enviada heroína com um teor de DAM mais elevado após a minha primeira encomenda, enquanto nas encomendas seguintes me foi fornecida heroína #3 com um teor de DAM mais baixo
- o peso médio dos produtos entregues era aceitável (+/- 10 % da quantidade encomendada)
Discussão
Não estou nada satisfeito com a estimativa do teor de DAM do extrato. Embora assuma que este é um valor bastante conservador e também realista, pelo menos para heroína de alta qualidade, seria muito útil investigar os componentes da solução de DAM-HCl obtida por HPLC e GC/MS num laboratório de controlo de drogas. Talvez alguém esteja interessado em fazer isso e acrescentar a informação aqui.
Relativamente à extração líquido-líquido, testei o MTBE como alternativa ao éter dietílico, que também funcionou. O MTBE não forma peróxidos explosivos com o oxigénio, mas é ligeiramente mais tóxico do que o éter dietílico. Outras alternativas possíveis para a extração são o éter de petróleo e o n-hexano. Talvez alguém já tenha testado estes solventes e possa acrescentar alguma informação sobre a sua aplicabilidade. Por vezes, as fases da extração líquido-líquido não se separam muito bem. Isto pode ser melhorado com a adição de NaCl.
Na última etapa de trabalho, quando o DAM-HCl é dissolvido em H2O, podem ser observadas pequenas quantidades de uma substância insolúvel. É muito provável que não se trate da base DAM, uma vez que a adição de mais ácido não dissolve esta substância. A adição de propilenoglicol dissolve-a, pelo que se trata de uma substância hidrofóbica. Alguém tem alguma ideia sobre a identidade desta substância?
Finalmente, é realmente importante investigar se o fentanil é enriquecido ou eliminado pelo método descrito.
Comentário do autor
Acredito na liberdade de expressão e na autonomia e penso que as políticas restritivas em matéria de droga e a estigmatização dos consumidores de droga no meu país e em muitos outros países do mundo violam os direitos humanos e, em suma, prejudicam a sociedade. A discriminação tem antes razões históricas e políticas (8) e, na minha opinião, não se baseia em considerações médicas, éticas ou humanistas em muitos aspectos, razão pela qual é deficiente e inaceitável. Porque ainda temos um longo caminho a percorrer neste domínio, decidi escrever este artigo e espero que ajude as pessoas em termos de consumo responsável de drogas e redução de danos.
Paz, amor e empatia,
Ana
Referências
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
A heroína (diacetilmorfina) é um opiáceo sintético disponível na maioria dos mercados da darknet. Na Europa, é quase exclusivamente vendida como heroína n.º 3, um pó castanho que contém diacetilmorfina (DAM) como base insolúvel em água. Para os consumidores de heroína, é muito difícil fazer um juízo objetivo sobre a qualidade da heroína que compraram, devido à sua tolerância individual aos opiáceos, à qualidade variável dos produtos comprados e, não menos importante, às informações incorrectas ou inexistentes sobre a pureza dos produtos fornecidas pelos vendedores. Além disso, os serviços de controlo de drogas ainda não estão disponíveis em muitos países. A fim de contribuir para uma utilização mais segura da heroína, bem como para esclarecer um pouco mais a qualidade da heroína que os vendedores vendem na darknet, foi desenvolvido um método relativamente simples e fiável para estimar o teor de DAM da heroína n.º 3.
Já foram publicados métodos que descrevem a purificação da heroína, por exemplo, por Steve J. Quest no sítio Web Erowid (1). Este protocolo frequentemente citado não funciona para o objetivo desejado devido a uma estequiometria inadequada dos produtos químicos numa determinada etapa do procedimento (ver abaixo). Por conseguinte, o método publicado no Erowid foi modificado nas etapas críticas. A grande maioria dos adulterantes e impurezas deve ser removida durante o processo de purificação, obtendo-se um produto estéril relativamente puro, com um teor de DAM pelo menos calculável, que pode ser diretamente utilizado para consumo. Todo o processo demora cerca de 5 horas, incluindo os tempos de incubação e secagem das amostras. Principalmente, pode ser efectuado por qualquer não cientista interessado que esteja disposto a investir algum tempo na aprendizagem do manuseamento seguro dos produtos químicos utilizados.
O método foi testado várias vezes com heroína #3 obtida de diferentes fornecedores europeus (todas as amostras foram medidas pelo menos em duplicado). As conclusões essenciais destas análises estão resumidas no final do artigo.
Limitações do procedimento
O protocolo enriquece alcalóides, incluindo a substância alvo DAM. Tal como já foi referido no sítio Web da Erowid, os alcalóides quimicamente relacionados com a DAM, ou seja, a monoacetilmorfina, a morfina, a codeína ou a tebaína, podem não ser eliminados ou não ser completamente eliminados quando presentes na amostra.
A heroína é normalmente cortada com cafeína e paracetamol (2). Devido à sua má solubilidade em éter dietílico, estes adulterantes são muito provavelmente eliminados por este protocolo.
Aviso de segurança relativo ao fentanil
O fentanil é um opiáceo sintético altamente potente (50 a 100 vezes mais forte do que a morfina), com uma semi-vida sérica relativamente curta, que é utilizado localmente como adulterante da heroína ou mesmo vendido como heroína n.º 4 (cloridrato de DAM), especialmente nos EUA (3,4). Devido à sua maior potência, a presença de fentanil aumenta significativamente o risco de uma overdose involuntária e mortal de opiáceos. Devido à falta de dados experimentais, não se pode excluir que o método descrito enriqueça o fentanilo quando presente na amostra de heroína processada. Consequentemente, recomenda-se vivamente que se teste a presença de fentanilo no produto purificado utilizando tiras de teste de urina.
Manuseamento seguro dos produtos químicos
O procedimento descrito a seguir utiliza produtos químicos altamente agressivos, corrosivos e voláteis. Para cada produto químico, estão disponíveis fichas de dados de segurança (FDS) que são fornecidas pelo fabricante ou revendedor do produto. Estas fichas podem ser descarregadas da Internet. Recomenda-se vivamente a leitura atenta destas FDS e o cumprimento das instruções de segurança nelas contidas.
O éter dietílico tende a formar peróxidos explosivos com o oxigénio, mas a maioria dos produtos de éter dietílico são estabilizados pela adição de pequenas quantidades de antioxidantes. Desde que o éter dietílico não seja destilado e seja manuseado e armazenado em pequenas quantidades, é relativamente seguro trabalhar com ele. Mas não deve ser armazenado mais tempo do que o necessário, porque o risco de formação de peróxido aumenta com o tempo.
Materiais
0,5 g de heroína #3
ácido clorídrico (HCl, 37%)
água destilada (H2O)
solução de amoníaco a 25
éter dietílico
etanol (96 % ou 99,8%)
placa de Petri de vidro ou bacia de evaporação (capacidade mínima de 30 ml)
tubos de ensaio de polipropileno (PP) de 1,5 ml (tampa fácil), 15 ml (tampa de rosca), 50 ml (tampa de rosca)
pipetas de vidro e de micropontas (100 µl - 20 ml)
espátula
balança de laboratório (d= 0,001 g, máx. 100 g)
papel indicador universal pH 1-14
microcentrifugadora
equipamento de proteção individual de acordo com a FDS (luvas, óculos de segurança, bata de laboratório)
Extração da heroína e determinação do teor de DAM
Colocar 0,5 g de heroína #3 num tubo de ensaio PP de 15 ml com tampa de rosca e adicionar 200 µl de HCl. A amostra deve ser completamente embebida em ácido. Nesta fase, a base de DAM insolúvel em água da heroína #3 é convertida em cloridrato de DAM solúvel em água (DAM-HCl). De seguida, adicionar 5 ml de H2O e misturar bem. Aquecer a amostra num banho de água (40-60 °C) e continuar a misturar até que todas as substâncias solúveis estejam resolvidas. Dependendo do grau de pureza da amostra de heroína, este processo produz normalmente uma solução mais ou menos límpida, de cor amarela a castanha clara, que contém um precipitado negro-acastanhado, insolúvel e pegajoso. O valor do pH da solução é muito baixo, cerca de pH 1-2.
Na etapa seguinte, todas as substâncias insolúveis são separadas da solução ácida. A melhor forma de o fazer é por centrifugação (aliquotar os 5 ml em quatro tubos de reação PP de 1,5 ml e centrifugar numa microcentrífuga). A filtração ou a sedimentação gravitacional também devem funcionar (não testadas para este protocolo). Transferir o sobrenadante para um novo tubo de ensaio PP de 15 ml com tampa de rosca. A solução obtida é amarela a castanha e deve ser absolutamente límpida para obter um resultado ótimo.
Na etapa seguinte, o DAM-HCl solúvel em água é reconvertido em base DAM insolúvel em água através da adição de aproximadamente 300 µl de solução de amoníaco. Adicionar a solução de amoníaco gota a gota, agitando suavemente o tubo de reação até não se formar mais nenhum precipitado. A solução deve agora ser turva/leitosa, o precipitado formado é branco a cinzento e pegajoso. Quando se utiliza heroína de alta qualidade, o precipitado forma uma grande massa pegajosa, enquanto a heroína de baixa qualidade produz uma suspensão turva. O valor do pH deve ser igual ou superior a 9.
Em seguida, é utilizada a extração líquido-líquido com éter dietílico para isolar a base DAM da fase aquosa. Para obter um máximo de base DAM, a extração repetida com pequenas quantidades de éter dietílico é mais eficaz do que realizar apenas uma extração com um grande volume de éter dietílico (comparar com o protocolo na Erowid). Adicionar 5 ml de éter etílico à solução e misturar suavemente invertendo o tubo várias vezes. Deixar o tubo em repouso até as fases estarem completamente separadas. O éter etílico não se mistura com a fase aquosa, mas forma uma camada separada na parte superior. Isolar a fase superior de éter dietílico e colocá-la num novo tubo de reação PP de 50 ml com tampa de rosca. O éter dietílico é altamente volátil e a sonda não deve permanecer durante muito tempo nesta etapa de trabalho, porque a base DAM tende a precipitar da fase etérea, especialmente quando se processa heroína de alta qualidade #3. Quando ocorre a precipitação, é difícil redissolver a base DAM devido ao baixo ponto de ebulição do éter dietílico. A redissolução pode ser conseguida adicionando mais éter dietílico e aquecendo muito cuidadosa e suavemente até um máximo de 30 °C (ponto de ebulição do éter dietílico). 30 °C (o ponto de ebulição do éter etílico é de cerca de 35 °C). Repetir a extração com porções de 5 ml de éter dietílico mais duas vezes e combinar os extractos num tubo de reação de PP com tampa de rosca de 50 ml. O extrato obtido tem normalmente uma cor amarela clara a laranja e deve ser límpido, sem qualquer precipitado.
O extrato de éter dietílico é agora lavado duas vezes com H2O. Adicionar 10 ml de H2O ao extrato etéreo e inverter suavemente o tubo várias vezes. Deixar a mistura repousar durante cerca de um minuto até as fases se separarem completamente. Retirar a fase aquosa inferior com uma pipeta e deitá-la fora. Repetir este passo de lavagem mais uma vez.
Pegue numa placa de Petri ou numa bacia de evaporação limpa e determine a sua massa vazia por pesagem. Registar o valor. Transferir o extrato de éter etílico para a placa de Petri e lavar o tubo de reação PP de 50 ml com uma pequena quantidade de éter etílico, de modo a transferir todo o produto para a placa de Petri. Deixar o éter etílico evaporar à temperatura ambiente num local bem ventilado (p. ex., parapeito de uma janela aberta). A evaporação ocorrerá em poucos minutos devido à elevada pressão de vapor do éter dietílico. Normalmente, forma-se um precipitado branco no final da evaporação do éter dietílico. Este precipitado é maioritariamente constituído por base DAM. Além disso, restarão algumas gotas de água devido à etapa de lavagem prévia com H2O. Quando apenas restarem as gotas de água e o extrato já não cheirar a éter dietílico, a placa de Petri pode ser colocada numa estufa (40 °C) para acelerar a evaporação da água residual. O extrato tornar-se-á vítreo e mais transparente durante o aquecimento, com cristais brancos a rosa claro ou laranja, especialmente em torno das áreas onde se encontravam as gotas de água. Secar o extrato até que a massa atinja um valor constante. Documentar a massa da placa de Petri que contém o extrato de heroína.
Embora o extrato obtido seja principalmente DAM base, contém também outros alcalóides da planta da papoila e do processo de produção da heroína, como a monoacetilmorfina, a morfina, a codeína, a tebaína e vestígios de água residual (uma vez que não é utilizado um exsicador para a secagem). A quantidade de base DAM nesta mistura é estimada em 80% neste protocolo (não validado experimentalmente).
O teor de DAM do extrato é calculado do seguinte modo
massa da placa de Petri com extrato após secagem (g) - massa da placa de Petri vazia (g) = massa do extrato de heroína #3 (g)
teor estimado de DAM da amostra de heroína n.o 3 (g) = massa do extrato de heroína n.o 3 (g) * 0,8
massa de extrato de heroína # 3 (g) / massa de heroína # 3 utilizada para purificação (g) * 100 = substâncias extraíveis da amostra de heroína # 3 (%)
teor estimado de DAM da heroína #3 (%) = substâncias extraíveis da amostra de heroína #3 (%) * 0,8
Preparação de uma solução de DAM-HCl
A segunda parte deste protocolo pode ser utilizada para preparar uma solução de heroína consumível com uma concentração reprodutível de DAM-HCl. A partir de agora, este protocolo difere significativamente do método publicado no sítio Web da Erowid. Embora seja possível a conversão da base de DAM dissolvida em éter dietílico em DAM-HCl e a extração simultânea para a fase aquosa inferior através da adição de água e HCl, o procedimento descrito não é adequado para a produção de uma solução de heroína consumível devido à estequiometria inadequada dos químicos aplicados. No método do sítio Web da Erowid, é adicionada uma enorme quantidade de HCl que tem de ser neutralizada subsequentemente pela adição de quantidades estequiométricas de Na2CO3 (carbonato de sódio). Um cálculo relativamente simples das concentrações de massa aplicadas revelou que, no protocolo da Erowid, são formados cerca de 2,5 g de NaCl (sal de mesa). Este NaCl é declarado como um subproduto no protocolo mas, de facto, o NaCl é o principal produto no final da neutralização do HCl. Por exemplo, ao purificar 1 g de heroína com 26 % de DAM com o método Erowid, a concentração final de DAM entre os 2,5 g de NaCl formados seria apenas de aproximadamente 10 %. Em comparação com a substância original com 26 % de DAM, isto representaria uma redução na concentração de DAM e, por conseguinte, não seria de todo conveniente para o objetivo pretendido. Verifiquei isto experimentalmente só por diversão e, na verdade, obteve-se quase exatamente a quantidade calculada de NaCl.
Para converter a base de DAM incluída no extrato seco numa forma injetável, é necessária outra conversão em DAM-HCl. Misturar 6 ml de etanol com 520 µl de HCl diluído (1:10 com H2O) e misturar bem. Dispersar o resíduo seco de base DAM na placa de Petri com pequenas porções desta mistura de solventes. Pode utilizar-se uma espátula para raspar toda a substância do vidro. A base DAM não se dissolverá imediatamente, mas formará uma suspensão amarela clara a laranja com um precipitado branco (base DAM quase pura). Transferir todo este precipitado/suspensão para um novo tubo de reação PP de 15 ml com tampa de rosca. Lavar a placa de Petri com pequenas porções da mistura etanol/HCl para transferir toda a base DAM não dissolvida. Aquecer o tubo de reação de 15 ml com tampa de rosca em PP num banho de água (50 °C) até se obter uma solução límpida (cor amarela clara a laranja). Colocar uma pequena gota desta solução numa superfície de vidro (por exemplo, placa de Petri) e deixar secar. Se a base DAM da solução não tiver sido completamente transformada em DAM-HCl, ficará um resíduo/precipitado branco opaco na superfície de vidro. O valor de pH da solução é relativamente elevado (pH 5-6). Adicionar outra gota minúscula (50 µl) de HCl diluído a 1:10 à solução e repetir o teste. Quando se adiciona uma quantidade estequiométrica de HCl, a gota na placa de vidro comporta-se de forma diferente. O resíduo é absolutamente claro e quase invisível. Além disso, o valor do pH da solução é agora mais baixo (pH 2-4). Dependendo do teor de DAM da heroína utilizada, é necessário adicionar 0-400 µl de HCl diluído a 1:10. Quando o teor de DAM é muito baixo, a quantidade de HCl na solução de etanol/HCl deve ser reduzida. Este procedimento é uma espécie de titulação e garante que toda a base de DAM é convertida em DAM-Hcl. Ao mesmo tempo, evita-se que seja adicionado um excesso de HCl à mistura.
Transferir o DAM-HCl dissolvido em etanol para uma placa de Petri nova. Lavar três vezes o tubo de reação de PP de 15 ml com 1 ml de etanol e misturá-lo com o extrato na placa de Petri. Deixar evaporar completamente o solvente. A evaporação pode ser melhorada através de um aquecimento moderado numa estufa (40 °C). O resíduo obtido é geralmente completamente límpido e incolor, semelhante a vidro, por vezes com alguns cristais brancos.
Dado que a massa dos alcalóides extraídos foi determinada gravimetricamente, é possível obter uma solução de heroína com uma concentração definida (p. ex., 10 mg/ml) mediante a adição de um volume calculado de H2O (normalmente 8-25 ml). A adição de água produz uma suspensão mais ou menos turva. Tal como anteriormente, lavar a placa de Petri com uma espátula e pequenas fracções de H2O e juntá-las num tubo de reação de PP com tampa de rosca de 50 ml. Colocar este tubo num banho-maria de cozedura (5-10 min). Após a cozedura, permanecerá alguma turvação. Esterilizar a solução com um filtro acionado por seringa (polietersulfona, PES, ou fluoreto de polivinilideno PVDF, 0,22 µm) e aliquotar em tubos de reação PP estéreis de 1,5 ml. Controlar o valor do pH da solução, que deve ser de 6-7. A solução é estável à temperatura ambiente durante, pelo menos, 15 dias (5). Para uma conservação mais prolongada, deve ser armazenada a -20 °C num frigorífico. Após a descongelação, aquecer a sonda para assegurar que todas as substâncias são completamente redissolvidas.
Dependendo da quantidade de H2O utilizada para dissolver o DAM-HCl purificado no último passo da reação, a solução obtida tem uma concentração elevada de DAM-HCl. Todos os cálculos devem ser efectuados com muito cuidado para evitar uma sobredosagem acidental. Quando se utiliza heroína pela primeira vez, é melhor começar com uma dose muito baixa, não superior a 5 mg (6).
Resultados das análises das amostras de heroína #3
As análises de amostras de heroína #3 (n=45) (25-80 €/g) obtidas de 7 vendedores europeus diferentes da darknet pelo método descrito resultaram nas seguintes conclusões
- em média, as amostras continham 55-60 % de substância extraível (mínimo 14 %, máximo 77 %)
- a maioria das amostras tinha um teor de DAM entre 40 % e 50 % (mínimo 10 %, máximo 63 %)
- esta conclusão é coerente com um artigo publicado sobre o dread (7)
- presume-se que todas as amostras continham adulterantes, muito provavelmente cafeína e paracetamol (2)
- o fentanil não foi detectado em nenhuma das amostras (o teste foi efectuado aleatoriamente com tiras de teste de urina), o que também é consistente com os resultados publicados em (2)
- apenas um vendedor indicou um teor realista de DAM no seu produto
- não havia correlação entre o preço e o teor de DAM, pelo que a heroína mais cara não tinha um teor de DAM mais elevado
- a melhor heroína #3 testada até à data continha mais de 60% de DAM e custava 25 €/g (vendedor misterrx no mercado Alphabay)
- mais de uma vez, foi-me enviada heroína com um teor de DAM mais elevado após a minha primeira encomenda, enquanto nas encomendas seguintes me foi fornecida heroína #3 com um teor de DAM mais baixo
- o peso médio dos produtos entregues era aceitável (+/- 10 % da quantidade encomendada)
Discussão
Não estou nada satisfeito com a estimativa do teor de DAM do extrato. Embora assuma que este é um valor bastante conservador e também realista, pelo menos para heroína de alta qualidade, seria muito útil investigar os componentes da solução de DAM-HCl obtida por HPLC e GC/MS num laboratório de controlo de drogas. Talvez alguém esteja interessado em fazer isso e acrescentar a informação aqui.
Relativamente à extração líquido-líquido, testei o MTBE como alternativa ao éter dietílico, que também funcionou. O MTBE não forma peróxidos explosivos com o oxigénio, mas é ligeiramente mais tóxico do que o éter dietílico. Outras alternativas possíveis para a extração são o éter de petróleo e o n-hexano. Talvez alguém já tenha testado estes solventes e possa acrescentar alguma informação sobre a sua aplicabilidade. Por vezes, as fases da extração líquido-líquido não se separam muito bem. Isto pode ser melhorado com a adição de NaCl.
Na última etapa de trabalho, quando o DAM-HCl é dissolvido em H2O, podem ser observadas pequenas quantidades de uma substância insolúvel. É muito provável que não se trate da base DAM, uma vez que a adição de mais ácido não dissolve esta substância. A adição de propilenoglicol dissolve-a, pelo que se trata de uma substância hidrofóbica. Alguém tem alguma ideia sobre a identidade desta substância?
Finalmente, é realmente importante investigar se o fentanil é enriquecido ou eliminado pelo método descrito.
Comentário do autor
Acredito na liberdade de expressão e na autonomia e penso que as políticas restritivas em matéria de droga e a estigmatização dos consumidores de droga no meu país e em muitos outros países do mundo violam os direitos humanos e, em suma, prejudicam a sociedade. A discriminação tem antes razões históricas e políticas (8) e, na minha opinião, não se baseia em considerações médicas, éticas ou humanistas em muitos aspectos, razão pela qual é deficiente e inaceitável. Porque ainda temos um longo caminho a percorrer neste domínio, decidi escrever este artigo e espero que ajude as pessoas em termos de consumo responsável de drogas e redução de danos.
Paz, amor e empatia,
Ana
Referências
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
