Aminação redutiva de fenil-2-propanona com cianoborohidreto de sódio (escala de 1 kg)

[WillD]

Esquema de reação.

Síntese:
1. Uma mistura de fenil-2-propanona (1000 g), acetato de amónio (6000 g) e cianoborohidreto de sódio (600 g) em 15 litros de IPA foi agitada à temperatura ambiente durante 48 h.
2. O pH da mistura foi mantido neutro por adição gota a gota de HCl concentrado durante a reação.
3. A mistura reacional foi evaporada até à secura para produzir um semi-sólido amarelo que foi suspenso em água (25 ml) e depois acidificado até ao pH 1 por adição lenta de HCl concentrado.
4. A suspensão ácida foi lavada com cloreto de metileno e depois tornada básica (pH 10) por adição de pastilhas de NaOH.
5. A suspensão aquosa básica resultante foi extraída com cloreto de metileno.
6. Os extractos combinados de cloreto de metileno foram lavados com água, secos sobre sulfato de magnésio e evaporados até à secura para produzir anfetamina como um óleo amarelo.
7. Dissolver o óleo em três quantidades de acetona.
8. Adicionar gota a gota ácido sulfúrico (ou ortofosfórico) até pH - 6, agitando.
9. Colocar no congelador durante 12 horas.
10. Filtrar e secar.

 

[caesare.robot]

quais são os rendimentos deste método?

 

[btcboss2022]

É possível substituir o cianoborohidreto de sódio por NaBH4 em menor quantidade? O cianoborohidreto de sódio é um agente redutor mais fraco do que o NaBH4, se não me engano.

Obrigado.

 

[caesare.robot]

nadar utilizou metanol e nabh4. após destilação em vácuo ~50% de rendimento

 

[btcboss2022]

Em que quantidades?

 

[Jamroz]

No segundo passo, quer dizer que o pH está a mudar durante 48 horas quando a reação está a decorrer e é necessário controlá-lo? Ou talvez seja suficiente torná-lo neutro uma vez e mantê-lo a um nível neutro durante a reação.

 

[caesare.robot]

90g p2p.
a reação pode ser sensível à água

 

[btcboss2022]

90gr de P2P ok e as quantidades de NaBH4 e Metanol? O mesmo tempo e processo que o publicado?
Obrigado.

 

[caesare.robot]

52g de NaBH4 adicionados em porções ca. 30min,
2 horas depois, sob agitação a 25°C.

durante a evaporação do metanol do RM estão a sair muitos sais?!? alguma sugestão.

e qual é o objetivo de manter a reação neutra?

a natação está a pensar em borbulhar amoníaco em metanol gelado e seco e usá-lo diretamente na reação? usando peneiras moleculares? será que aumenta os rendimentos?

 

[caesare.robot]

Alguém sabe qual é a relação entre NH3 e P2P em moles?

 

[Davidrobinson]

Será apenas 1 mol de NH3 para 1 mol de p2p. Razão estequiométrica

 

[OrgUnikum]

Isto permite obter rendimentos muito baixos. A única forma conhecida de obter anfetamina por redução de borohidreto e amoníaco ou um sal de amoníaco é adicionando pelo menos um equivalente de isopropóxido de titânio (IV).
Pessoalmente, acho que o isopropóxido de alumínio (III) ou o isopropóxido de estanho (IV) também podem funcionar, mas isso é apenas um palpite. E nada de água na reação. Nenhuma.

Razão: O amoníaco é, nesta reação, muito menos reativo do que a anfetamina formada, cerca de 20 vezes menos reativo, pelo que a maior parte da fenilacetona (P2P) reagirá preferencialmente com qualquer anfetamina formada, acabando quase só com o produto di-alquilado, que é o P2P unido à anfetamina, o que não é divertido.

O isopropóxido de titânio (IV) forma um complexo com a anfetamina e impede-a de reagir com a P2P.

Por favor, pare de inventar coisas que você "acha que devem funcionar".
Obrigado