Investigação sobre a utilização de P2P puro e impuro na produção de anfetaminas e metanfetaminas

[GhostChemist]

As reacções ocorrem de acordo com o Esquema 1.

Reagentes e materiais para uma única síntese.

Para Metanfetamina

• Folha de alumínio de 14 µm, 10,5 g
• Cloreto de mercúrio(II), 0,1 g
• Água destilada, 3 L
• 10 g de P2P puro ou impuro (P2P obtido por redução de P2NP com borohidreto de sódio)
• Metilamina 39%, 25-30 ml
• Cloreto de sódio, 10 g em 30 ml de água
• Etanol ou IPA, 150 ml
• Diclorometano (DCM), 150-200 ml
• Etanol 88%, 25 ml
• Cloreto de amónio, 50-100 g
• Ácido sulfúrico concentrado a 80%, 15-20 ml
• Água técnica, 2 L com 500 g de gelo
• Sulfato de sódio anidro, 20-30 g
• 10-15 ml de NaOH a 25%
• Éter dietílico, 15 ml
• Acetona, 20-25 ml
• Balão de 2 L, balão de 500 ml, balão de 250 ml
• Balão de 500 ml de 3 gargalos para produção de cloreto de hidrogénio
• Condensador de refluxo
• Aparelho de destilação de solventes com banho-maria
• Aparelho de filtração a vácuo
• Funil de separação
• Massa de silicone para as juntas
• Papel de filtro
• Funis
• Copos
• Aquecedor

Para anfetamina

• 10,5 g de folha de alumínio de 14 µm
• 0,1 g de cloreto de mercúrio
• 50 ml de amoníaco a 20-25%
• 10 g de P2P puro ou impuro (P2P obtido por redução de P2NP com borohidreto de sódio)
• 100-150 ml de etanol a 88% ou de álcool isopropílico
• 150-200 ml de diclorometano (DCM)
• Ácido sulfúrico concentrado a 80%, 3-5 ml
• Papel indicador de pH
• Água técnica, 2 L com 500 g de gelo
• Sulfato de sódio anidro, 20-30 g
• 10-15 ml de NaOH a 25%
• Acetona, 35-40 ml
• Balão de 2 L, balão de 500 ml, balão de 250 ml
• Condensador de refluxo
• Aparelho de destilação do solvente com banho-maria
• Dispositivo de filtração a vácuo
• Funil de separação
• Massa de silicone para as juntas
• Papel de filtro
• Funis
• Copos
• Aquecedor

Neste estudo, foi efectuada uma série de 4 sínteses de cloridrato de metanfetamina e sulfato de anfetamina utilizando P2P puro e impuro pelo método de amálgama. O P2P foi obtido através da redução do P2NP por um método de borohidreto.

A preparação da amálgama de alumínio foi a mesma nas 4 experiências e envolveu a adição de uma porção de cloreto de mercúrio(II) a uma folha de alumínio submersa em água. Após o desaparecimento do brilho na folha de alumínio e a intensa evolução do hidrogénio (aproximadamente após 10-15 minutos), a solução foi decantada e a amálgama foi lavada com duas porções de água.

Alumínio antes da amálgama. Fig. 1

Amálgama de alumínio preparado. Fig 2

Vista em grande plano do alumínio corretamente amalgamado. Fig 2.1

Reagentes iniciais para obtenção de Anfetamina e Metanfetamina:

Solução aquosa de amoníaco, P2P impuro, solução aquosa de cloreto de sódio, etanol para obtenção de Anfetamina. Fig. 3

Solução aquosa de amoníaco, P2P puro, solução aquosa de cloreto de sódio, etanol para obtenção de Anfetamina. Fig 4

Solução aquosa de amoníaco, P2P impuro, solução aquosa de cloreto de sódio, etanol para obtenção de metanfetamina. Fig. 5

Solução aquosa de amoníaco, P2P puro, solução aquosa de cloreto de sódio, etanol para obtenção de metanfetamina. Fig. 6

É necessário preparar previamente água gelada para arrefecer o balão. Todos os componentes são adicionados à amálgama e é ligado um condensador de refluxo. É de notar que, no caso da anfetamina, com P2P impuro, o aquecimento começa relativamente rápido, pelo que é necessário arrefecer imediatamente e com maior frequência (3-5 vezes) ao longo da reação. No caso do P2P purificado para obtenção de anfetamina e metanfetamina, a reação decorre mais suavemente, sendo necessário arrefecer o balão apenas 1-2 vezes durante todo o processo. O processo completo demora 30-40 minutos para a anfetamina e 2,5-3 horas para a metanfetamina.

A reação inicia-se após o carregamento de todos os componentes. Fig. 7

Progresso da reação. Fig 8

Fim da reação. Em seguida, é adicionada uma solução de hidróxido de sódio à mistura de reação para dissolver o alumínio residual. Fig 9

A mistura de reação é mantida à temperatura ambiente durante 30-40 minutos e depois deixada assentar para compactação do sedimento. Fig. 10

A solução é decantada e filtrada, e o precipitado é adicionalmente lavado com etanol para extrair as aminas formadas.

Solução de anfetamina obtida a partir de P2P impuro. Fig. 11

Solução de anfetamina obtida a partir de P2P puro. Fig. 12

Solução de metanfetamina obtida a partir de P2P impuro. Fig 13

Solução de metanfetamina obtida a partir de P2P puro. Fig. 14

À solução obtida, são adicionadas porções de diclorometano e a mistura é vigorosamente agitada para extração completa das aminas. Após a separação das fases, o diclorometano é separado numa ampola de decantação e seco com sulfato de sódio anidro.

Solução seca de anfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P impuro. Fig 15

Solução seca de anfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P puro. Fig. 16

Solução seca de metanfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P impuro. Fig. 17

Solução seca de metanfetamina em diclorometano, obtida a partir de P2P puro. Fig 18

As soluções em DCM são completamente evaporadas a uma temperatura de 90°C, resultando na formação de um óleo com odores distintos do amoníaco e da metilamina. Também se pode recorrer à destilação sob vácuo. Adiciona-se acetona às bases livres obtidas.

Anfetamina na forma de base livre, obtida a partir de P2P impuro. Fig. 19

Anfetamina na forma de base livre, obtida a partir de P2P puro. Fig. 20

Metanfetamina na forma de base livre, obtida a partir de P2P impuro. Fig. 21

Metanfetamina na forma de base livre, obtida a partir de P2P puro. Fig 22

À anfetamina, adiciona-se uma pequena quantidade de acetona e ácido sulfúrico concentrado até o pH atingir 5,5-6.

À metanfetamina, adiciona-se uma pequena quantidade de acetona e passa-se cloreto de hidrogénio gasoso até à saturação e mudança de cor para rosa intenso.

Solução acidificada de ácido sulfúrico para anfetamina, obtida a partir de P2P impuro. Fig. 23

Solução acidificada de ácido sulfúrico para anfetamina, obtida a partir de P2P puro. Fig 24

Solução saturada de ácido clorídrico para a metanfetamina, obtida a partir de P2P impuro. Fig 25

Solução saturada de ácido clorídrico para a metanfetamina, obtida a partir de P2P puro. Fig. 26

As soluções obtidas são evaporadas até à cristalização.

Cristalização do sulfato de anfetamina obtido a partir de P2P impuro. Fig 27

Cristalização do sulfato de anfetamina obtido a partir de P2P puro. Fig. 28

Cristalização do cloridrato de metanfetamina obtido a partir de P2P impuro. Fig 29

Cristalização do cloridrato de metanfetamina obtido a partir de P2P puro. Fig 30

A massa cristalizada de sulfato de anfetamina é lavada apenas com acetona fria. O cloridrato de metanfetamina é cuidadosamente lavado, primeiro com uma pequena porção de éter dietílico e, depois, com o mesmo volume de acetona fria, até ficar branco como a neve. Os sais obtidos são secos diretamente num filtro de vácuo ou sob uma corrente de ar quente.

Aspeto do sulfato de anfetamina obtido a partir de P2P impuro. Fig 31

Aspeto do sulfato de anfetamina obtido a partir de P2P puro. Figura 32

Aspeto do cloridrato de metanfetamina obtido a partir de P2P impuro. Fig 33

Aspeto do cloridrato de metanfetamina obtido a partir de P2P puro. Fig. 34

Rendimento do sulfato de anfetamina

A partir do P2P puro, foram obtidos 5,65 g de sulfato de anfetamina, o que corresponde a 41,1% de rendimento.

A partir do P2P impuro, foram obtidos 2,29 g de sulfato de anfetamina, o que corresponde a 16,68% de rendimento.

Rendimento do cloridrato de metanfetamina

Do P2Ppuro, foram obtidos 9,6 g de cloridrato de metanfetamina, o que corresponde a 69% de rendimento.

Do P2P impuro, foram obtidos 5,05 g de cloridrato de metanfetamina, o que corresponde a 36,5% de rendimento.

Conclusões

1. Analisando os dados obtidos, pode concluir-se que a síntese do sulfato de anfetamina a partir do P2P por amalgamação não é aconselhável devido ao facto de o amoníaco se evaporar do volume de reação sob a influência de efeitos exotérmicos.
2. A redução dos rendimentos dos sais de amina em 2-2,5 vezes deve-se às impurezas presentes no P2P impuro, que intensificam os efeitos exotérmicos e, consequentemente, aumentam a temperatura, por vezes localmente (sobreaquecimento localizado). Isto conduz provavelmente à degradação térmica do produto desejado, bem como à evaporação da metilamina e do amoníaco de partida. O amoníaco, sendo mais leve do que o ar, evapora-se do volume de reação muito mais facilmente do que a metilamina, que é mais pesada do que o ar e permanece no volume de reação como uma "almofada".
3. A utilização de P2P puro permite obter rendimentos decentes de aminas e uma progressão mais suave do processo exotérmico, em comparação com a utilização de P2P impuro.
4. Em geral, é mais aconselhável e económico utilizar P2P, com purificação prévia, especificamente para a síntese de metanfetamina. O cloridrato de metanfetamina é muito mais estável durante o armazenamento do que o sulfato de anfetamina.

 

[the money]

Vocês são mesmo fantásticos, surpreendem-nos sempre com as vossas experiências

 

[lalosalamanca84]

Pode utilizar este método?
O que é que se pode fazer com este método para produzir 100 vezes mais anfetaminas? que com p2p puro obtemos cerca de 600 ml de base livre de anfetamina pura?

 

[UWe9o12jkied91d]

Sim, pelo menos do que me lembro, li que é usado no México em grande escala, há literatura que menciona isso

 

[the money]

Sim

 

[Mr.Blanks00]

olá Sr. químico fantasma, pode fazer a cristalização, e qual é o tamanho da agulha de cristal, e pode testá-la queimando-a para ver se deixa uma marca ou não numa placa de vidro.

 

[G.Patton]

Há um vídeo sobre como obter cristais de d-meth, veja aqui

 

[hy16a]

Onde é que se encontra?

 

[OrgUnikum]

Esqueceu-se da metilamina no primeiro desenho da reação, na primeira imagem

Qual é a diferença entre P2P "puro" e "impuro"? Nas imagens, o aspeto é praticamente o mesmo e não é de todo o aspeto que o P2P deve ter. O que seria um óleo fino transparente, altamente refrativo, que é transparente ou tem uma tonalidade amarela muito ligeira. Os dois são castanhos escuros.

E desculpem, ninguém obtém mais de 40% de anfetamina de um Al/Hg com amoníaco, já disse a razão disto noutro local, é o problema da formação de di-alquil-anfetamina em vez de anfetamina. Razão: A anfetamina como amina primária é um nucleófilo muito mais forte do que o amoníaco. Pelo menos 20 vezes mais forte. Por conseguinte, é muito mais provável que o P2P remanescente se regule com a anfetamina do que com o amoníaco, o que resulta na maior parte das vezes em di-alquil-anfetamina, ou seja, duas moléculas de P2P formaram uma grande molécula com um grupo amino. É por isso que todas as tentativas de aminar o P2P com amoníaco dão uma anfetamina fraca ou nula. As reacções que funcionam são aquelas que formam um intermediário, como a formilanfetamina no Leuckart, que impede o ataque do P2P à amina recém-formada.

Aqui está um excerto do artigo em anexo que mostra o que se obtém, o engraçado é que os autores não compreenderam qual é o problema real e culparam-no lamuriosamente pela solubilidade. Isto mostra bem como são raros os químicos realmente bons.

 

[GhostChemist]

Olá! Obrigado, o esquema 1 está corrigido.
As propriedades nucleofílicas são também um parâmetro importante, mas o amoníaco é um reagente muito volátil e mais leve do que o ar. Por isso, durante o aquecimento local nos centros de amálgama, ocorrerá a evaporação do amoníaco.

 

[OrgUnikum]

Como bónus, recebi um artigo forense da Kangaroo Country onde fazem o Leuckart em diferentes variações com P2P puro e impuro (30%) e obtêm alguns resultados interessantes, como se pode ver na tabela I e na tabela II do artigo.

 

[GhostChemist]

É um estudo interessante, mas mesmo nas tabelas, as experiências não eram idênticas. Por exemplo, na experiência em que carbonato de amónio 5 eq + ácido fórmico 5 eq, o tempo de reação é de 8 h, enquanto noutra experiência é de 14 h.

 

[OrgUnikum]

Estão a apresentar os melhores resultados que obtiveram com determinados reagentes, ou seja, é assim que se faz na literatura científica para evitar que os artigos fiquem completamente cheios de dados inúteis.
Além disso, trata-se de um artigo científico da Austrália e, pior ainda, de um artigo forense, o primeiro diz que há talvez 50% de hipóteses de estar correto e o segundo diz que há 100% de hipóteses de haver alguma confusão. Quer dizer, esse é o inimigo, não é?
Ainda assim, há muita informação genuína com a qual se pode aprender alguma coisa.
E não se esqueçam que é de formilanfetamina que estão a falar e que afirmam não ter mais de 37% de rendimento numa hidrólise ácida de 2 horas com HCl, com uma pureza de produto de 82%, o que é péssimo na melhor das hipóteses...

 

[41Dxflatline]

Que tal utilizar um funil de adição para continuar a adicionar amoníaco à reação?

 

[GhostChemist]

A simples adição de amoníaco não é suficiente, porque o processo é rápido. É possível que, com o excesso de pressão, o rendimento do produto possa aumentar.