Este artigo fornece-lhe um processo de síntese P2P de baixo custo, condição moderada e alto rendimento, e as condições são fáceis de escalar. Só que não sei se a matéria-prima anilina é regulamentada noutros países, mas é bastante barata no meu país, apenas cerca de 1 dólar americano por quilograma.
A conceção do processo requer a utilização de alguns instrumentos avançados, que podem não ser adequados para oficinas familiares, pelo que se recomenda que cada um o melhore por si próprio.
Introdução ao processo：
Este processo usa anilina e nitrito de sódio na presença de ácido clorídrico para preparar benzeno de diazônio por meio da reação de diazotização e usa ácido tetrafluorobórico (HBF4) para salgar o diazobenzeno para obter tetrafluoroborato de diazobenzeno sólido. Na presença de acetato de sódio anidro (AcONa), o tetrafluoroborato de diazobenzeno é catalisado por óxido cuproso (Cu2O) e reage com acetato de isopropenilo (IPA) sem solvente para preparar 1-fenil-2-acetona.
Como o meu inglês não é muito bom, este artigo foi traduzido pelo Google, por favor perdoem-me se a gramática não estiver correcta.
Passos práticos:
Fabrico de tetrafluoroborato de fenildiazónio:
Se a sua anilina for amarela, adicione uma pequena quantidade de pó de zinco à anilina e utilize-a após a destilação.
-Um aparelho de 2000 ml.
-Adicionar 450,6 ml de ácido clorídrico a 37% e 652,18 ml de água ultrapura, agitar.
-Adicionar 165,54 g de anilina, continuar a agitar.
-Arrefecer a uma temperatura inferior a 5°C.
-Adicionar uma solução de 125,69 g de nitrito de sódio anidro e 166,01 ml de água ultrapura, gota a gota, sob agitação, e manter a temperatura inferior a 5°C.
Após a adição, a temperatura foi mantida entre 3°C e 5°C e a reação foi agitada durante 40 minutos.
-Dissolver 142,77g de ácido bórico anidro (H3BO3) em 462,45927ml de ácido fluorídrico a 40% (HF-H2Oaq40%) para obter ácido tetrafluorobórico, manter a agitação entre 3°C e 5°C e adicionar ao dispositivo*1.
-Desligar a agitação e manter a temperatura durante 2 horas.
-Filtrar por sucção a mistura reacional.
-Utilizar sucessivamente estes solventes para enxaguar os sólidos do funil: 80 ml de ácido tetrafluorobórico produzido pelo método anterior diluído para um volume de 356 ml, 356 ml de etanol a 50%, 356 ml de etanol a 95%, duas partes de 356 ml de éter anidro.
-Secar o sólido num liofilizador ou utilizar uma estufa de vácuo a 36 °C.
-Obter um sal de fenilo de tetrafluoroborato de diazónio em pó branco, com um rendimento de cerca de 90%.
Preparação da 1-fenil-2-propanona (P2P):
-Um aparelho de 2000 ml.
-Adicionar acetato de sódio anidro (AcONa) 528,81g, óxido cuproso (Cu2O) 33,90g, acetato de isopropenilo (IPA) 1423,73ml, agitar.
-Mantendo a agitação, adicionar 447,46g do sólido tetrafluoroborato de diazónio preparado no passo anterior à temperatura ambiente, controlando a temperatura para não ultrapassar os 40°C.
-Após a adição, manter a temperatura entre 37°C e 38°C, e agitar durante 6 horas.
-Filtrar por sucção a mistura de reação.
-Lavar os sólidos no funil com 250 mL de diclorometano (CH2Cl2) e juntar ao filtrado.
-Evaporar o diclorometano utilizando um evaporador rotativo.
-O líquido remanescente é destilado sob pressão reduzida e a fração de 0,27kPa/70°C a 72°C é recolhida sob a monitorização de um medidor de vácuo Pirani.
-Obtenção de 1-fenil-2-propanona (P2P), o rendimento é de cerca de 91%.
Precauções:
-*1:O processo de dissolução do ácido bórico anidro em ácido fluorídrico a 40% para produzir ácido tetrafluorobórico é muito exotérmico, o que pode provocar a formação de saliências na solução. Recomenda-se o pré-congelamento do ácido fluorídrico a 40% e a atenção à temperatura durante a mistura. Além disso, esta operação não deve ser realizada com qualquer recipiente de vidro, caso contrário o seu recipiente será corroído e dissolvido e libertará gás altamente tóxico, pode utilizar qualquer recipiente de plástico para a preparação do ácido tetrafluorobórico.
O sal de fenilo do tetrafluoroborato de diazónio preparado na primeira fase da reação deteriora-se num dia ou dois se for colocado ao ar. Se tiver de ser armazenado durante muito tempo, feche-o num recipiente, substitua a atmosfera de azoto ou árgon e coloque-o no frigorífico. Armazenar a uma temperatura inferior a -20°C.
- Em ambas as reacções a viscosidade é demasiado elevada para que o agitador magnético funcione, por favor utilize um agitador suspenso para agitar.
Dados do composto:
1-fenil-2-propanona 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
A conceção do processo requer a utilização de alguns instrumentos avançados, que podem não ser adequados para oficinas familiares, pelo que se recomenda que cada um o melhore por si próprio.
Introdução ao processo：
Este processo usa anilina e nitrito de sódio na presença de ácido clorídrico para preparar benzeno de diazônio por meio da reação de diazotização e usa ácido tetrafluorobórico (HBF4) para salgar o diazobenzeno para obter tetrafluoroborato de diazobenzeno sólido. Na presença de acetato de sódio anidro (AcONa), o tetrafluoroborato de diazobenzeno é catalisado por óxido cuproso (Cu2O) e reage com acetato de isopropenilo (IPA) sem solvente para preparar 1-fenil-2-acetona.
Como o meu inglês não é muito bom, este artigo foi traduzido pelo Google, por favor perdoem-me se a gramática não estiver correcta.
Passos práticos:
Fabrico de tetrafluoroborato de fenildiazónio:
Se a sua anilina for amarela, adicione uma pequena quantidade de pó de zinco à anilina e utilize-a após a destilação.
-Um aparelho de 2000 ml.
-Adicionar 450,6 ml de ácido clorídrico a 37% e 652,18 ml de água ultrapura, agitar.
-Adicionar 165,54 g de anilina, continuar a agitar.
-Arrefecer a uma temperatura inferior a 5°C.
-Adicionar uma solução de 125,69 g de nitrito de sódio anidro e 166,01 ml de água ultrapura, gota a gota, sob agitação, e manter a temperatura inferior a 5°C.
Após a adição, a temperatura foi mantida entre 3°C e 5°C e a reação foi agitada durante 40 minutos.
-Dissolver 142,77g de ácido bórico anidro (H3BO3) em 462,45927ml de ácido fluorídrico a 40% (HF-H2Oaq40%) para obter ácido tetrafluorobórico, manter a agitação entre 3°C e 5°C e adicionar ao dispositivo*1.
-Desligar a agitação e manter a temperatura durante 2 horas.
-Filtrar por sucção a mistura reacional.
-Utilizar sucessivamente estes solventes para enxaguar os sólidos do funil: 80 ml de ácido tetrafluorobórico produzido pelo método anterior diluído para um volume de 356 ml, 356 ml de etanol a 50%, 356 ml de etanol a 95%, duas partes de 356 ml de éter anidro.
-Secar o sólido num liofilizador ou utilizar uma estufa de vácuo a 36 °C.
-Obter um sal de fenilo de tetrafluoroborato de diazónio em pó branco, com um rendimento de cerca de 90%.
Preparação da 1-fenil-2-propanona (P2P):
-Um aparelho de 2000 ml.
-Adicionar acetato de sódio anidro (AcONa) 528,81g, óxido cuproso (Cu2O) 33,90g, acetato de isopropenilo (IPA) 1423,73ml, agitar.
-Mantendo a agitação, adicionar 447,46g do sólido tetrafluoroborato de diazónio preparado no passo anterior à temperatura ambiente, controlando a temperatura para não ultrapassar os 40°C.
-Após a adição, manter a temperatura entre 37°C e 38°C, e agitar durante 6 horas.
-Filtrar por sucção a mistura de reação.
-Lavar os sólidos no funil com 250 mL de diclorometano (CH2Cl2) e juntar ao filtrado.
-Evaporar o diclorometano utilizando um evaporador rotativo.
-O líquido remanescente é destilado sob pressão reduzida e a fração de 0,27kPa/70°C a 72°C é recolhida sob a monitorização de um medidor de vácuo Pirani.
-Obtenção de 1-fenil-2-propanona (P2P), o rendimento é de cerca de 91%.
Precauções:
-*1:O processo de dissolução do ácido bórico anidro em ácido fluorídrico a 40% para produzir ácido tetrafluorobórico é muito exotérmico, o que pode provocar a formação de saliências na solução. Recomenda-se o pré-congelamento do ácido fluorídrico a 40% e a atenção à temperatura durante a mistura. Além disso, esta operação não deve ser realizada com qualquer recipiente de vidro, caso contrário o seu recipiente será corroído e dissolvido e libertará gás altamente tóxico, pode utilizar qualquer recipiente de plástico para a preparação do ácido tetrafluorobórico.
O sal de fenilo do tetrafluoroborato de diazónio preparado na primeira fase da reação deteriora-se num dia ou dois se for colocado ao ar. Se tiver de ser armazenado durante muito tempo, feche-o num recipiente, substitua a atmosfera de azoto ou árgon e coloque-o no frigorífico. Armazenar a uma temperatura inferior a -20°C.
- Em ambas as reacções a viscosidade é demasiado elevada para que o agitador magnético funcione, por favor utilize um agitador suspenso para agitar.
Dados do composto:
1-fenil-2-propanona 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
