O grande debate entre o butóxido de piperonilo e o piperonal. Patente chinesa de alto rendimento utilizando hexamina e ácido polifosfórico ou De preferência, o catalisador é polifosfórico, mas é aceitável 1 ou mais de ácido fosfórico, anidrido acético ou ácido polifosfórico
Ok, antes de mais, é chinês. E ou mentem, ou precisam de equipamento de laboratório que não é adequado para o químico clandestino, ou o catalisador ou os reagentes são de unobtanium como ... bolo amarelo e semelhantes, ou impossíveis ou malucos observados Mas não vejo a decomposição da síntese através das estruturas de Lewis na patente ou nos esquemas de reação. Alguém pode ajudar ou perceber ou isto é uma treta? Não faço ideia como é que nos escapou isto antes?
Os pais baseiam-se em tudo o que já discutimos anteriormente.
Patente chinesa Com o objetivo de resolver os problemas da técnica anterior, a invenção fornece um novo método para sintetizar piperonal, que é relativamente barato e suave nas condições de reação
o método compreende os seguintes passos de (1) reagir piperonil, um catalisador e urotropina num solvente de álcool a 50-120 ℃ durante 1-10 horas;
O catalisador é o ácido polifosfórico;
o solvente alcoólico é um ou mais dos seguintes compostos: metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol ou isoamilol
a razão mássica entre o catalisador e o butóxido de piperonilo é de 6-20: 1;
a razão molar entre o butóxido de piperonilo e a urotropina é de 1: 0,3-5.
2. O método de acordo com a reivindicação 1, em que a temperatura de reação é de 70 a 100 ℃.
3. O processo de acordo com a reivindicação 1, em que o solvente alcoólico é o etanol.
4. O método de acordo com a reivindicação 1, em que o tempo de reação é de 3 a 5 horas.
5. O método de acordo com a reivindicação 1, em que o método de preparação compreende ainda uma fase de separação de um produto por extração ou destilação após a conclusão da reação.
6. O método de acordo com a reivindicação 1, em que a razão mássica entre o catalisador e o butóxido de piperonilo é de 10-15: 1.
7. O método descrito na reivindicação 1, em que a razão molar entre o butóxido de piperonilo e a urotropina é de 1: 0,7-1,5.
A fórmula de reação do método é a seguinte:
a invenção tem os efeitos benéficos de que:
a invenção adopta o piperonil para preparar o piperonal tomando o piperonil como matéria-prima, necessita apenas de uma reação de um passo, simplifica os procedimentos de trabalho, tem um rendimento mais elevado, uma quantidade de descarga de três resíduos relativamente menor, é fácil de tratar as águas residuais e é fácil de realizar a produção industrial.
Adicionando 680g de ácido polifosfórico em um balão de três gargalos de 2000ml, adicionando 120ml de etanol sob agitação, aquecendo a 55 ℃, adicionando lentamente gota a gota 50g (0,41mol) de butóxido de piperonila, adicionando gota a gota 60g (0,43mol) de urotropina após 0.5 horas, começando a aquecer a 90-100 ℃ após a adição ser concluída, preservando o calor por 3 horas, amostragem para análise de fase líquida, resfriamento a 60-70 ℃, adicionando 700ml de água, agitando por 3 horas, adicionando 650ml de acetato de etila por duas vezes de extração, combinando fases orgânicas, adicionar 400ml de água salgada saturada para lavagem, separar a fase orgânica, adicionar 40g de sulfato de sódio anidro, secar durante 1 hora, filtrar, concentrar acetato de etilo a 40 ℃ de filtrado e destilar o óleo residual sob pressão reduzida por uma bomba de óleo para obter 43g de piperonal com a pureza de 99%. 1H-NMR(300MHZ)：(δ6.08(s，2H)；δ6.95(d，1H)；δ7.34(s，1H)；δ7.43(d，1H)；δ9.82(s，1H)。
Adicionando 350g de ácido polifosfórico em um balão de três gargalos de 1000ml, adicionando 100ml de etanol sob agitação, aquecendo a 55 ℃, adicionando lentamente 50g de butóxido de piperonila gota a gota, completando o gotejamento após 0.5 horas, adicionando 60g de urotropina, completando a alimentação, começando a aumentar a temperatura para 70 ℃, mantendo a temperatura por 5 horas, amostragem, analisando uma fase líquida, resfriando a 60-70 ℃, adicionando 300ml de água, agitando por 3 horas, adicionando acetato de etila para duas extrações, 400ml de cada vez, combinando fases orgânicas, adicionar 300ml de solução salina saturada para lavagem, separar as fases orgânicas, adicionar 30g de sulfato de sódio anidro, secar durante 1 hora, filtrar, concentrar acetato de etilo a 40 ℃ de filtrado e destilar o óleo residual sob pressão reduzida por uma bomba de óleo para obter 40g de piperonal com a pureza de 99%.
Adicionar 500g de catalisador de ácido fosfórico a um balão de três gargalos de 2000ml, adicionar 150ml de metanol sob agitação, aquecer a 55 ℃, adicionar lentamente 50g de piperonil, deixar cair após 0,5 hora, adicionar 82g (0.59mol) de urotropina, começando a aquecer a 80 ℃, preservando o calor por 7 horas, amostragem, realizando análise de fase líquida, resfriando a 60-70 ℃, adicionando 700ml de água, agitando por 3 horas, adicionando acetato de etila para extração de duas vezes, combinando fases orgânicas, adicionando solução saturada de sal para lavagem, separar a fase orgânica, adicionar 40g de sulfato de sódio anidro para secagem, filtrar, concentrar o acetato de etilo a 40 ℃ do filtrado e efetuar uma destilação a pressão reduzida na bomba de óleo residual para obter 31g de piperonal com a pureza de 97%.
Com base em
C07D317/54 Radicais substituídos por átomos de oxigénio
A presente invenção refere-se a um método capaz de utilizar o p-metilfenol como matéria-prima e adotar os processos de esterificação, deslocamento, oxidação, reação de fecho do anel, cloração e hidrólise para obter heliotropina.
O objetivo da presente invenção é fornecer um tipo de cloro dioxi-benzílico com radical 3; 4-metileno, que é o processo de síntese química que prepara o piperonal a partir da matéria-prima;
https://patents.google.com/patent/CN105503814A/en
Citações não patenteadas
Síntese por Formilação de Ligações Areno-Hidrogénio formando derivados ácidos DOI: 10.1055/b-003-121811
E
Investigação sobre o método de síntese do 5-nitrosalicilaldeído; Bu Xinyu; China Excellent Doctoral and Masters Dissertations Full-text Database (Master) Engineering Science and Technology Series I; 20041215; Secção 2.2.2.2.1, Secção 3.2.3
5-硝基水杨醛合成方法的研究;卜鑫宇;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20041215;第2.2.2.2.1节，第3.2.3节
E
A presente invenção fornece um tipo de método de preparação de piperonal, incluindo: Por piperonil cicloneno, catalisador e metenamina em solvente alcoólico, reage 1 ~ 10h em 50 ~ 120 DEG C e obtém piperonal.Integrated artístico só precisa de reação de passo único, técnica para simplificar, e o rendimento é maior, e a quantidade de descarga de três resíduos é relativamente baixa, e a água residual também é facilmente processada, produção industrializada fácil de implementar.
https://patents.google.com/patent/CN108752310A/en
Por piperonil cicloneno, catalisador e metenamina em solvente alcoólico, 1 ~ 10h é reagido em 50 ~ 120 DEG C ； De preferência, a temperatura de reação é de 70 ~ 100 ℃ 。 2. de acordo com o método descrito na reivindicação 1, é caracterizado por que, o catalisador está em ácido fosfórico, acetanidrido ou ácidos polifosfóricos É um ou mais de. 3. De acordo com o método descrito na reivindicação 2, caracteriza-se pelo facto de o catalisador ser um ácido polifosfórico. 4. De acordo com o método descrito na reivindicação 1, é caracterizado pelo facto de o solvente alcoólico ser metanol, álcool etílico, álcool propílico, isopropanol, apenas um ou mais de butanol, isobutanol, álcool n-amílico ou álcool isoamílico. 5. De acordo com o método descrito na reivindicação 4, caracteriza-se pelo facto de o solvente alcoólico ser o álcool etílico. 6. De acordo com o método descrito na reivindicação 1, caracteriza-se pelo facto de o tempo de reação ser de 3 ~ 5h. 7. de acordo com o método descrito na reivindicação 1, é caracterizado por o método de preparação incluir ainda a extração ou vaporização após a reação O passo de fração é do produto. 8. De acordo com o método descrito na reivindicação 1, caracteriza-se pelo facto de a razão mássica do catalisador e do piperonil cicloneno ser de 6 ~ 20:1, sendo preferível que seja de 10 ~ 15:1. 9. De acordo com o método descrito na reivindicação 1, caracteriza-se pelo facto de a razão molar entre o piperonil cicloneno e a metenamina ser de 1:0,3~5, de preferência 1:0,7~1,5.
Mais algumas escavações
CN103833722B
https://patents.google.com/patent/CN103833722B/en
Classificações C07D317/50
Metilenodioxibenzenos ou metilenodioxibenzenos hidrogenados, não substituídos no anel hetero apenas por átomos de hidrogénio, hidrocarbonetos ou radicais de hidrocarbonetos substituídos, diretamente ligados a átomos do anel carbocíclico
E o método de quimiossíntese prepara o documento de safrole e poucos, NaofumiTsukada relata (Synlett, (10), 1431-1434; 2003) ser matéria-prima pelos ésteres p-toluenossulfônicos de piperonil cicloneno e vinil carbinol, adotar composto complexo de metal raro para ser catalisador preparando safrole. Pessoas como Lin Bin, Yang Xi reportam (Guangdong chemical industry, 30 (2), 6-7; 2003) ser matéria-prima com piperonil cicloneno, primeiro o seu bromo torna-se o brometo correspondente, depois fazem reagente de Grignard, depois preparam safrol com reação de bromo de alilo.Embora a matéria-prima do método seja fácil de obter, as condições de reação também são relativamente suaves, mas é necessário que o piperonil cicloneno se torne o reagente de Grignard correspondente, obtido novamente por reação de Grignard, uma grande quantidade de subprodutos da síndrome de autoimunidade é inevitavelmente produzida, dificulta a separação, desperdiça uma grande quantidade de matérias-primas e a reação de Grignard também é mais rigorosa para a exigência de reagente. As pessoas como StefanoProtti relatam (Organic & BiomolecularChemistry, 3 (15), 2868-2871; 2005) ser matéria-prima com cloro piperonil cicloneno e aliltrimetilsilano alcano, sob carbonato de césio e trifluoro sulfonação, preparar safrol.O custo da matéria-prima aliltrimetilsilano alcano que o método adopta, por um lado, é difícil de obter e, por outro lado, a singularidade deste processo de reação faz com que a sua industrialização não seja fácil de realizar. Por conseguinte, o método para encontrar uma corda de óleo de madeira de sassafrás de quimiossíntese completa e eficaz torna-se o ponto de estudo do químico de vários países. Resumo da invenção
